Термы электронные

Молекулярные термы. Электронное облако молекулы как целого характеризует вектор суммарного орбитального момента L и вектор суммарного спина S, как это было у многоэлектронного атома (см. /1). Векторам соответствуют квантовые числа L и S- Проекция орбитального момента молекулы на ось молекулы [c.74]

Рис. 2. Разность между низшими термами электронных конфигураций 5/"- 6<1 и 5/"

ТЕРМОЭМИССИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ, термо электронные материалы — материалы, применение которых основано па явлении термоэлектронной эмиссии — испускании (выходе) электронов с поверхности при нагреве. Используются с начала 20 в. Осн. требования к Т. м. высокая плотность тока эмиссии, низкая скорость испарения, стабильность термоэлектронной эмиссии во времени, стохшость к ионной бомбардировке, механическая прочность, технологичность и инертность к химически активным средам при рабочих т-рах (обычно выше 1280 К). Одной из важнейших характеристик Т. м. является работа выхода электронов, которая в зависимости ог типа материала составляет 1-4-5 эв. Различают Т. м. металлические (преимущественно с металлическим типом связи), металлоподобные (с ковалентно-металлическим типом связи) и полупроводниковые (с ионным типом связи), к металлическим Т. м. относятся тугоплавкие металлы с относительно низкой испаряемостью, в первую очередь вольфрам, тантал, ниобий, молибден и рений, характеризующиеся работой выхода электронов [c.555]

Терм электронного состояния записывают [c.12]

Моле- Терм Электронная u, M 10 , M ПИ, эВ сэ. эВ Оо. эВ [c.287]

Те + и г,к) и называются адиабатическими термами электронной подсистемы. Функции ф,(г,Л) - электронные волновые функции системы в /-м состоянии - носят название адиабатических электронных функций. Координаты К можно рассматривать как параметры, от которых зависят и, (К) и фу(г, Л). [c.81]

Энергия этой конфигурации (если игнорируются термы электронного отталкивания) будет [c.88]

Чтобы показать, что это действительно так, рассмотрим пример. Пусть для некоторого рода молекул по спектроскопическим данным установлены такие термы электронного состояния оболочки, которым соответствуют характеристические температуры 01, 02, 0з,. .. По правилам квантовой механики установим статистический вес g каждого энергетического уровня. Далее допустим, что нас интересует область температур, которая не превышает четверти первой характеристической температуры возбуждения [c.167]

Термы электронных конфигураций й и их относительные энергии в параметрах Рака А, В, С (термы с одинаковыми значениями и различаются штриха и) [c.35]

Как уже отмечалось, однако, чаще всего в случае /-электронов кристаллическое поле слабее спин-орбитального взаимодействия, так что если пользоваться теорией возмущений, необходимо сначала определить термы /-электронов с учетом спин-орбитального расщепления (термы состояний с данным полным моментом количества движения /), а затем вычислить их расщепление в полях различной симметрии. [c.104]

Рис. 11.12. Различия в энергии между низшими термами электронных конфигураций 1Ет 51 - 6(1 и [Ет] 5/

У неэквивалентных электронов квантовые числа пи/ различны, в связи с чем автоматически соблюдается принцип Паули и расчеты сравнительно просты. Если же рассматриваются эквивалентные электроны, имеющие одинаковые п и то нужно исключить все термы, которые противоречат принципу Паули. Для эквивалентных электронов, составляющих замкнутую оболочку, например, р , справедливо правило I = О и 5 = О, им соответствует терм 5о. Термы электронных конфигураций р и р , в сумме дающие р , или термы и с( , в сумме дающие одинаковы. [c.16]

Полосы на спектрах, расположенные в диапазоне видимого и ультрафиолетового излучения, возникают в результате взаимодействия вращательных, колебательных и электронных переходов и имеют сложную структуру. На рис. А.23 и А.24 приведена упрощенная схема термов двухатомной молекулы. На рис. А.23 дана схема основного состояния с колебательными и вращательными уровнями энергии. Диссоциированная молекула, атомы которой могут принимать любое количество кинетической энергии, соответствует заштрихованным областям (рис. А.23 и А.24). Вращательные термы приведены в другом, значительно меньшем масштабе. На рис. А.24 показаны аналогичные термы электронных переходов возбужденной молекулы. Полоса электронных переходов состоит из ряда полос, соответствующих различным колебательным переходам, а те в свою очередь имеют тонкую структуру, связанную с вращением молекул. Энергию диссоциации молекулы можно определить, установив частоту, при которой полосатый спектр переходит в сплошной, однако при этом следует учитывать энергию возбуждения образовавшихся атомов. Положение колебательных уровней при электронных переходах в молекуле определяется принципом Франка — Кондона при электронных переходах расстоя- [c.66]

Укажите спектральные обозначения термов электрона в атоме водорода для и = 3. Сколько компонент тонкой струк-т ры имеет уровень атома водорода с главным квантовым числом и [c.33]

Каждой паре значений L и 5 соответствует одно энергетическое состояние атома, которое называется его электронным состоянием или термом. Электронные состояния атома символически записываются в виде [c.33]

В а и р термы ядерного притяжения преобладают над кинетическим термом и термом электронного отталкивания, поэтому оба интеграла отрицательны. Определение аир зависит от определения Н ив. В этом разделе, как и в разделе VII. , одноэлектронный оператор Гамильтона и орбитальная энергия определены в соответствии с правилами самосогласованных молекулярноорбитальных расчетов, поэтому а и Р содержат термы я—я-электронного отталкивания. Нужно отметить, однако, что аир (особенно в старой литературе) часто определяются таким образом, что не содержат энергию я—я-отталкивания. Это эквивалентно отбрасыванию 1/Г12 из Н, в (200) или (201) и сглаживанию различий в энергии между антисимметризованной и неанти-симметризованной волновыми функциями, основанными на одних и тех же конфигурациях. [c.79]

Вопреки многочисленным ограничениям, которые были внимательно рассмотрены нами, теория Хюккеля часто играет важную роль в полуколичественном изучении энергий основного состояния в ог—я-системах. Теория Хюккеля может быть успешно использована (см. XI) в интерпретации ограниченного ряда низкоэнергетических спектральных переходов, при условии, что она не будет использована при обстоятельствах, когда особенно резко проявляются недостатки этой теории, и при условии, что некоторое затушевывание различий между разностью я-энергий и разностью общих электронных энергий не вызывает возражений. В общем, однако, при изучения возбужденных состояний неспособность теории Хюккеля отличить разные мультиплеты одной и той же конфигурации может привести к значительным трудностям, и в этол случае важно заменить мультипликативную волновую функцию Хюккеля новой волновой функцией, которая отвечает требованиям общей формы принципа Паули. К счастью, применение должным образом антисимметризованных волновых функций не приводит к потере вычислительной простоты метода Хюккеля. Попл 35], Пэрис и Парр [36] и другие показали, что нетрудно оценить терм электронного отталкивания, который игнорируется в простой теории Хюккеля. Рассмотрим теперь основные особенности модификации Пэрис и Парра, однако детали следует искать в оригинальных статьях. Другая модификация метода Хюккеля была описана Лонге-Хиггинсом [37]. [c.86]

В модифицированном методе Хюккеля необходимо рассмотреть энергетические интегралы трех типов кулоновские (а), связевые или резонансные (Р) и интегралы электронного отталкивания, В исходном методе Хюккеля последние интегралы фактически игнорируются. Когда простая мультипликативная функция заменяется детерми-нантной (антисимметризованной) волновой функцией, то затрагиваются лшпь термы электронного отталкивания, термы в а и р не меняются. [c.87]

Раньше полагали, что две различные группы серий, характеризующих спектр гелия, следует приписать двум различным элементам, названным ортогелием и парагелием (или астерием). Однако оказалось, что гелий, вне всякого сомнения, является простым веществом (в смысле химического элемента). Различие спектров объясняется тем, что в случае гелия упомянутые ограничения комбинационного принципа налагают, вообще говоря, задрет на комбинации между обеими группами термов. Электронные переходы, характеризующиеся испусканием спектра, приписываемого парагелию, приводят к конечному состоянию, в котором оба электрона нейтрального атома гелия связаны иначе, чем в конечном состоянии, получающемся при испускании линий спектра ортогелия. Хотя во втором состоянии атом гелия имеет большую энергию, чем в первом, он не может за счет излучения непосредственно перейти из конечного о/)лго-состояния в конечное па/)о-состояние. Переходы из других состояний ортогелия в состояние парагелия и наоборот за счет излучения также практически не происходят, за исключением переходов, сопровождающихся полным отщеплением электрона (ионизацией). [c.134]

МНОГОЗЛЕКТРОННЫЕ СОСТОЯНИЯ. ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ТЕРМЫ Электронные конфигурации и термы [c.33]

Для примера вычислим расщепления терма -электрона в октаэдрическом комплексе. В этом случае все лиганды одинаковы и расположены вокруг ц. а. в вершинах октаэдра, так что [c.74]

На рис. IV. 9 показана корреляция термов электронной конфигурации [А] (rtd)2 для случаев слабого, сильного и промежуточного полей лигандов октаэдрической симметрии. [c.98]

Количественные расчеты расщеплений термов /-электронов проводятся вполне аналогично случаю d-электронов, рассмотренному выше. Для этого необходимо решить секулярное уравнение типа (IV. 5). Для матричных элементов Vmm можно получить выражения, подобные (IV.7), для общего случая расположения лигандов — точечных зарядов —в произвольных точках Ri Ru i, фг) [89]. Однако в отличие от случая d-электронов эти выражения не удалось пока записать единой аналитической формулой для всех матричных элементов с любыми m и т. В табл. IV. 8 они выписаны для каждого матричного элемента в отдельности. Подставляя в них конкретные значения координат лигандов, можно затем подставить их в секулярное уравнение, решения которого суть искомые энергии подуровней расщепления. [c.101]

Рис. 8. Расщепление Д-терма электронной конфигурации d в поле октаэдрической и тетраэдрической симметрии.

Эти затруднения обходит четвёртый метод, основанный на измерении интегрального фототока с катода, освещаемого излучением, спектральный состав которого соответствует чёрному излучению. Термодинамический вывод формулы термо-электрон-ной эмиссии Ричардсона-Дёшмэна оставляет в стороне вопрос о том, откуда берётся энергия эмиттируемых электронов, и основан лишь на допущении термодинамического равновесия между эмиттирующим электроны телом и окружающей его средой. В случае фотоэффекта такое равновесие может иметь место, если катод помещён внутри замкнутой оболочки определённой температуры Т или сам составляет часть этой оболочки. То, что исследуемый катод будет иметь температуру, меньшую чем Т, и будет несколько нарушать равновесие излучения при небольших размерах катода, так же мало изменяет это излучение, как и наличие отверстия в замкиутой полости, через которое чёрное излучение выпускается наружу при экспериментальной проверке законов излучения. Поэтому этим отступлением от идеальных условий равновесия можно пренебречь. Термодинамический вывод приводит [381] для интегрального фототока к уравнению Ричардсона-Дёшмэна с заменой эффективной работы выхода величиной /iv , именно [c.139]

Величину й указывают нижним индексом у символа терма. Электронные состояния молекулы могут отличаться также по свойствам симметрии и по другим свойствам. [c.48]

Для получения конкретного вида вращательных термов электронных состояний, относящихся к случаю связи а по Гунду, разложение радикала в ряд было проведено по параметру 1/У. Для состояний, относящихся к случаю связи Ь по Гунду, разложение было проведено по параметру / (/Ч- /г)- Ниже приводятся относящиеся к крайним случаям связи формулы вращательных термов для состояний 2, Щ, [c.148]

К числу комбинированных установок микродозирования относят многоканальные генераторы фирм США модель 1700 (фирмы "Коламбиа Сайентифик Индастриз Корп."),модель8500 (фирмы"Монитор Лэбс Инк."), модель 146 (фирмы "Термо Электрон Корп."). Эти генераторы функционируют на основе типовых конструктивных решений, предусматривающих получение нулевого воздуха со скоростью до 300 см /с и ГС путем разбавления исходных газов из баллонов нулевым воздухом в соотношениях от 1 100 до 1 1000, а также с применением диффузионных проницаемых трубок, имеющих стабильность порядка 2% и срок службы более 15 мес. [c.47]

Символы термов используются также при описании состояний ионов. Например, основной терм трехзарядного положительного иона гольмия (2 = 67) — это терм Электронная конфигурация имеет следующий вид [c.28]

Соответствующий шредингеровский энергетический терм электрона в поляризационной потенциальной яме равен [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология