Мультиплетность максимальная

Максимальное значение проекции магнитного момента атома, находящегося в состояни D2, равно 4 м- Определите мультиплетность этого терма. [c.36]

Для многоэлектронных систем, полный спин которых отличен от нуля, уравнения Хартри—Фока и Рутаана в представленной ранее форме для замкнутых оболочек не могут быть применимы. Поэтому необходимо обобщить теорию Хартри—Фока на системы с открытыми электронными оболочками, т. е. на системы, в которых отдельные МО содержат по одному электрону. Предположим, что в такой системе т МО заняты двумя электронами и и МО заняты одним электроном. Согласно правилу Хунда, волновая функция основного состояния должна иметь максимальную мультиплетность и, следовательно, ее можно записать в виде следующего слэтеровского определителя [c.114]

Атом азота должен иметь три холостых р-электрона. Тогда мультиплетность максимальна 25 + 1 = 2 + 1 = 4. Следовательно, основным термом атома азота будет Основной терм атома марганца и т. д. [c.57]

Терм основного состояния имеет всегда максимальную спиновую мультиплетность. [c.342]

Возбуждение, или ионизация, атомов при столкновении их с электронами зависит от энергии или скорости последних. В большинстве случаев вероятность возбуждения молекулы или атома до соответствующего уровня знергии возрастает с возрастанием скорости электронов до определенного значения, а при дальнейшем увеличении скорости электронов вероятность возбуждения падает. Вероятностью возбуждения называется отношение числа столкновений электрона с атомом или молекулой, приводящих к возбуждению, к общему числу столкновений. Кривые, характеризующие зависимость вероятности возбуждения от скорости движения электронов, называются кривыми функции возбуждения. Положение максимума на кривой функции возбуждения зависит от мультиплетности исходного и возбужденного уровней (терм). При возбуждении термов той же мультиплетности, что и исходный терм атома, функция возбуждения нарастает довольно медленно, достигая максимального значения при очень больших скоростях электронов. Скорость электронов в этих случаях обычно в несколько раз превышает минимальное значение скорости электрона, при которой возможно возбуждение атома. Если же в результате соударения с электроном возбуждается терм иной мультиплетности, чем исходный, то функция возбуждения быстро достигает максимума и затем так же быстро спадает (рис. И, 8). Функция возбуждения для двух близких линий ртути показана на рис. И, 8. При возбуждении одной линии 2655 к, атом ртути переходит из нормального состояния в состояние При [c.75]

Если у атома имеются неспаренные электроны, их спиновые и орбитальные магнитные свойства не компенсируются, и такие атомы оказываются парамагнитными. Во внешнем магнитном поле магнитные полюса атомов ориентируются подобно стрелке компаса в магнитном поле Земли. Атомы элементов с нечетными порядковыми номерами имеют по крайней мере по одному неспаренному электрону, но нередко у атомов гораздо больше неспаренных электронов, потому что в соответствии с принципом максимальной мультиплетности электроны по возможности распределяются по орбиталям одного подуровня поодиночке, а не парами. [c.86]

Правило Хунда позволяет легко находить основные состояния атома. Например, ясно, что в основном состоянии атом углерода должен иметь два электрона с параллельными спинами, или, как говорят, два холостых (неспаренных) электрона. При этом мультиплетность максимальна 25 + 1 = 2 + 1 + 1=3, и основной терм имеет вид Ро- [c.56]

Заполнение энергетических уровней электронами происходит по обычному принципу стремления системы к минимальной энергии и максимально возможной мультиплетности. [c.257]

Суммарное электронное состояние характеризуют также суммарным спиновым числом 5, причем последнее изображается в виде числа 25 + 1, записанного в виде индекса слева сверху от символа орбитального состояния. Это число указывает, сколько имеется независимых спиновых состояний, и называется мультиплетностью. Так, для атома О в Р-состоянии мультиплетность равна трем, поскольку в этом состоянии имеется два неспаренных электрона и суммарное спиновое число равно 1. Следовательно, основное состояние атома О есть состояние Р. Для атома V максимальный суммарный орбитальный момент обеспечивается в случае, если три его неспаренных электрона займут состояния с т = 2, 1 и 0. В этом случае L =3, т. е. имеет место -состояние. Мультиплетность равна 4, поэтому это состояние обозначается как Р. Основное состояние атома Мп, в, котором имеется по одному электрону в каждом З -состоянии, суммарный орбитальный момент импульса равен нулю, а мультиплетность — 6, т. е. символ этого состояния 5. [c.44]

В каждом периоде величина возрастает слева направо, наибольший потенциал ионизации имеют атомы инертных газов. В этой закономерности заметны некоторые отступления, например /ве>/в, /мg> Al, Ь< р- Причина отступлений особая устойчивость замкнутых оболочек 15 , атома Ве и ls 2s 2p 3s атома М , а также большая устойчивость конфигураций с максимальной мультиплетностью ls 2s 2p атома N и Ь 25 2/> 35 2/7 атома Р в соответствии с правилом Хунда. [c.74]

Можно доказать, что радиальные интегралы F и 0 принимают только положительные значения. Пользуясь этим, найдем терм конфигурации, который имеет в приближении LS-связи наименьшую энергию. Так, в конфигурации это будет терм Р, в конфигурации р - терм 5, в конфигурации - терм F. Существует эмпирическое правило Гунда, согласно которому для основных конфигураций и конфигураций с одной незаполненной оболочкой наименьшей энергией обладает терм максимальной мультиплетности если таких термов несколько, то среди них есть терм с максимальным L. Очевидно, все приведенные примеры подчиняются этому правилу. [c.174]

Циклопропенильный анион уже не относится к ян-теллеров-ским системам. Четвертый электрон, заселяющий я-МО, занимает в соответствии с правилом максимальной мультиплетности вторую вырожденную МО. Анион, следовательно, имеет триплетное бирадикальное основное состояние. Поскольку здесь уже два электрона [c.215]

Таким образом, только структурное соответствие задает строение мультиплетного комплекса, определяя тем самым направление реакции и оптимальные энергии связей (энергетическое соответствие), При которых скорость рассматриваемой реакции будет максимальна. Не случайно поэтому мультиплетная теория катализа занимает ведущее положение среди остальных теорий катализа. Мультиплетная теория — это первая теория, в которой намечены пути количественного решения проблемы подбора катализаторов. [c.209]

Терм основного состояния для любой "-конфигурации можно установить, разместив электроны на -орбиталях. При этом в первую очередь заполняются орбитали, имеющие большие величины т,, электроны размещаются по одному и не спариваются до тех пор, пока на каждой орбитали не будет находиться по одному электрону, т. е. все происходит согласно правилам Гунда. Величины т, для орбиталей, на которых находятся электроны, можно суммировать алгебраическим путем, чтобы получить величину L для каждого терма. В более законченной форме это звучит так квантовое число т, индивидуального электрона связано с вектором, имеющим компоненту т, к/2п , направленную вдоль приложенного поля. представляет собой сумму однозлектронных величин т[. Правила сложения векторов требуют, чтобы М1 принимало значения L, L—1,. .., — L, поэтому максимальное значение дается величиной Ь. Для обозначения величин L используются буквы 5, Р, О, Р, С, Н, I, соответствующие равному О, 1, 2, 3, 4, 5 и 6. Спиновую мультиплет-ность состояния определяют как 25 + 1 (5 по аналогии с Ь представляет собой максимально возможное Ms, где Ms = m ) Тт ) и указывают с помощью индекса вверху слева от символа терма. Мультиплетность отвечает за число возможных проекций 8 на направление магнитного поля, т.е. если 5=1, мультиплетность три говорит о том, что Ms = 1, О, [c.63]

Порядок связи в этом случае оказывается равным (8 - 4)/2 = = 2, причем в молекуле возникает одна связь ст-типа и одна связь тг-типа. Особый интерес представляет энергетический уровень я ему отвечают две молекулярные орбитали с одинаковой энергией, на которых находятся два электрона. В соответствии с принципом максимальной мультиплетности эти электроны должны занимать порознь каждую из двух молекулярных орбиталей, и таким образом, у молекулы [c.122]

В атомах или нонах, имеющих несколько валентных электронов, квантовые числа суммируются = Г/, У = 2/, М = 1,т1 при = 0, 1, 2, 3, 4 символы термов, соответственно, 5, Р. О, Р, О. Высшая мультиплетность на единицу больше максимальной химической валентности. [c.260]

При относительно малых величинах расщеплений, возникающих в слабых полях лигандов (левая часть спектрохимического ряда), ленденция к образованию термов с максимальной мультиплетно-стью оказывается преобладающей. Этот вариант отвечает случаю слабого поля лигандов, комплексы такого типа называются высокоспиновыми. [c.425]

Если (Несколько термов имеют одинаковую мультиплетность, то наиболее стабильным будет тот, который имеет максимальное Ь. [c.74]

Одним из важнейших достижений современной теории катализа на пути решения проблемы механизма активирующего действия катализатора является представление о том, что с максимальной скоростью каталитическая реакция осуществляется при строго определенных оптимальных величинах энергий связи реагирующих атомов с атомами активного центра катализатора. Это положение, впервые сформулированное А. А. Баландиным в мультиплетной теории катализа как энергетическое соответствие, получило в дальнейшем и теоретическое, и экспериментальное подтверждение. В настоящее время оптимальные энергии связей, усредненные для всей активной поверхности, уже недостаточны для расчетов и их необходимо привести в соответствие с реакционноспособностью реагирующих веществ. [c.209]

Метод. Используем ауфбау-приицип, согласно которому максимальная мультиплетность может бы1ь доминирующим фактором в слабых полях, ио не п сильных. [c.547]

Функции триплетных состояний представляются похожим способом выбирается любая пара функций ф, с одной и той же спин-функцией, записывается двухэлектронная функция, например 4 4 = = с1е1 2,1/2>, 1,1/2> , после чего из нее строятся две другие компоненты триплета с помощью оператора 5-. Функция Ф4 отвечает квантовому числу полного момента I = Ъ, т.е. это - одна из функций состояния. Функции второго триплетного состояния получаются с помощью оператора из функции 4 5 =(1е1 1,1/2>, 0,1/2> они отвечают = 1 и состоянию Р. Таким образом, получается 3 синглетных и 2 триплетных состояния, которые за счет межэлектронного взаимодействия будут иметь различную энергию. Какое из этих состояний основное и какова последовательность возбужденных состояний, ответить без количественных оценок энергии в рамках рассматриваемого одноэлектронного приближения затруднительно. Можно лишь сказать, что состояние с максимальной мультиплетностью будет скорее всего основным, а если таких состояний несколько, то ниже по энергии будут те состояния, орбитальная структура которых позволяет электронам находиться как можно дальше друг от друга (как уже говорилось, это утверждение называется правилом Хунда). Для конфигурации сР- низшим состоянием оказывается Р, за ним следует далее Р, затем и, наконец - (см. рис. 8.2.4). Предсказать такую последовательность без численных оценок нельзя. [c.411]

Для свободного сферически симметричного атома обычно имеет место вырождение энергетических уровней, поэтому для качеств, анализа в рамках К. п. т. достаточно учесть симметрию расположения лигандов (следовательно, симметрию создаваемого ими поля) и методами теории групп описать снятие вырождения под действием поля лигандов. Особенно просто выполнить анализ, рассматривая состояния отдельных электронов в атоме. Напр., комплекс [Fei N) ] имеет октаэдрич. строение, а своб. иону Fe отвечает электронная конфигурация d . Вырождение пяти rf-орбиталей иона снимается частично в октаэдрич. поле (рис. I), что приводит к образованию двукратно вырожденного уровня е и трехкратно вырожденного уровня Расчет методами теории групп показывает, что если за начало отсчета энергии принять энергию /-уровня, то энергии уровней е и равны соотв. (, -I- и Eq — где о-изменение энергии /-уровня под действием сферически симметричной части поля лигандов, а Д-энергия перехода между уровнями н /,д. Поле лигандов N достаточно сильное, и в первом приближении взаимод. электронов можно пренебречь, т.е. считать, что электронная конфигурация иона Fe в комплексе для основного состояния (рис. 2) основное состояние иона в комплексе полносимметрично и отвечает нулевому суммарному спину (состояние Ajg). Комплекс [FeiHjO) ,] также имеет октаэдрич. структуру, и снятие вырождения /-уровней своб. атома можно описать рис. 1, однако поле лигандов гораздо слабее. В этом случае при заполнении электронами уровней необходимо учитывать, что величина Д мала по сравнению с межэлектронным отталкиванием, т.е. использовать правило Хунда (см. Мультиплетность). Основное состояние комплекса отвечает тогда заполнению уровней, к-рое приводит к максимально возможной мультиплетности системы, равной [c.533]

В атомах или ионах, имеющих несколько валентных электронов, квантовые числа суммируются L I, J = , Л1 = 2 прн i = О, 1, 2, 3. 4 символы термов, соответственно, S, Р, D, Р. в. Высшая мультиплетность иа единицу больше максимальной химической валентности. [c.151]

Поскольку поверхность катализатора неоднородна, то разные участки его должны обладать разной каталитической л адсорбционной активностью. Это следствие вытекает из мультиплетной теории, согласно которой места с максимальной каталитической активностью не должны совпадать с местами максимальной адсорбционной активности (более подробно см. [57], вулканообразные кривые). [c.23]

Эту схему заполняют электронами. Каждая АО по принципу Паули (1925) может принять не более двух электронов. Однако эти электроны должны иметь антипараллельные спиновые моменты (или просто спины). Прежде всего зaпoлняютqя более низшие по энергиям АО. Равные по энергиям орбитали принимают сперва по одному электрону (благодаря их взаимному отталкиванию) и лишь после этого начинают заселяться дважды. При первичном заселении орбиталей электроны имеют параллельные спины правило Хунда, принцип максимальной мультиплетности). [c.55]