Правило запрета

Распределение электронов по различным разрешенным уровням энергии подчиняется принципу, известному как принцип исключения (правило запрета ) или принцип Паули. Принцип Паули позволяет удовлетворительно объяснить спектральные данные и химические свойства элементов, связанные с электронной конфигурацией. [c.28]

Из уравнений (1,8) и (1,9) с учетом правила запрета [c.6]

Вырождения и правило запрета для спектров пятиатомных молекул [c.22]

При наличии высокой степени симметрии, например, ь бензоле, правила запрета легко устанавливаются методом теории групп. При отсутствии симметрии необходимо вычис- [c.136]

Правило запрета для спектров комбинационного рассеяния определяется тем, что в спектрах комбинационного рассеяния наблюда- [c.20]

Его величина зависит от симметрии и величины пере-крывания начальной и конечной пространственных орбиталей. Таким образом, момент перехода является произведением трех отдельных интегралов и равен нулю, если равен нулю хотя бы один из этих интегралов. При этом вероятность перехода также равна нулю. Такой переход называется запрещенным в противоположность разрешенным переходам, для которых момент перехода отличается от нуля. Правила запрета имеют приближенный характер. Запрещенные переходы все же можно наблюдать, хотя их интенсивность много меньше интенсивностей разрешенных переходов. Факторы запрета составляют для запрета по спину — 10" (я — л ), для запрета по координате (колебания ядер) — 10 —10 2 (п — я ), для запрета по симметрии (перекрывание пространственных орбиталей) — 10-1—10-3 (п — л ). [c.123]

Существуют и другие, менее общие, правила запрета. [c.306]

БРЕДТА ПРАВИЛО (запрет Бредта) бициклич. мостиковые структуры типа I с двойной связью в голове моста [c.315]

Важное проявление С.-связанные с ним правила отбора и правила запрета. При слабом спин-орбитаЛьном либо спин-спиновом взаимод. у системы сохраняются по отдельности орбитальный момент и С. лнбо спины тех или иных подсистем. Так, можно говорить об определенном С. подсистемы ядер и подсистемы электронов молекулы. Слабое спин-спиновое взаимод. электронов и излучаемого (или поглощаемого) молекулой фотона приводит к тому, что С. электронной подсистемы с большой вероятностью не меняется при излучении (поглощении) света, что приводит к правилу отбора при квантовых переходах, излучение или поглощение света происходит так, что С. молекулы сохраняется, т.е. Д5 = 0. Сохранение С. приводит и к тому, что излучат, время жизни атомов и молекул, находящихся, [c.399]

Правило запрета по симметрии выведено без учета колебательных взаимодействий. Поскольку при колебаниях симметрия может изменяться, то и соответствующие запрещенные по симметрии переходы могут проявляться в спектре в виде полос, имеющих невысокую интенсивность. [c.64]

Каковы правила запрета для квантовых чисел I и т, характеризующих термы атома [c.149]

Для симметричного распределения зарядов в системе из трех тройных связей колебания и Хд запрещены, согласно приведенной формуле, а Xj — не запрещен. В случае небольшой асимметрии правило запрета становится менее жестким и полосы oi и 2 слабо проявляются в спектре соединения V. [c.361]

Первый интеграл в уравнении (3-25) равен нулю, так как он представляет собой переходный момент между чистыми синглетным и триплетным состояниями. Второй интеграл тождествен переходному моменту между синглетными состояниями, поэтому он отличен от нуля, если только переход не запрещен по симметрии или по перекрытию волновых функций (правда, последние правила запрета не являются строгими). [c.38]

Правила запрета по симметрии для -> л -перехода сохраняются для плоской конфигурации, но могут нарушаться при не- [c.63]

Правила запрета. Многообразию уровней и подуровней должно было бы отвечать огромное количество спектральных линий. Однако некоторые электронные переходы имеют крайне малую вероятность и соответствующие им спектральные линии не наблюдаются. Правила, определяющие такие запрещенные переходы, были сначала найдены эмпирическим путем, а затем объяснены квантовой механикой ( 74). Эти правила запрет следующие для п возможны любые изменения, Ь или I может изменяться лишь на + 1 и переходы с неизменным / запрещены Ч / или /и от или М могут изменяться на +1 или оставаться неизменными. [c.101]

Произведения определяют вероятности соответствующих переходов. Если произвести расчет до конца, то можно получить автоматически правила запрета ( 52а), исключающие ряд переходов с точки зрения квантовой механики запрещенные переходы это те. для которых произведение с с, очень мало, т. е. те, вероятность которых очень мала. [c.95]

Постоянная Авогадро Потенциал электродный (окис-лительно-восстановительный) ф Правило запрета Хунда Принцип Ле Шателье а (2) максимальной мультиплетности Л/g [c.199]

Из-за того что некоторые растворители весьма токсичны, санитарные правила запретили их применять. Там, где это [c.71]

В 1925 г. швейцарский физик В. Паули выдвинул принцип, согласно которому в одном атоме нет электронов, похожих друг на друга во всех отношениях, то есть имеющих одинаковые значения квантовых чисел п, к, ти в. (Правило запрета Паули.) Для объяснения этого принципа удобно пользоваться понятием об азимутальном квантовом числе. [c.106]

Согласно принципу Паули (правило запрета) данная АО ( , /, mj = onst обозначена на рисунках квадратной квантовой ячейкой) не может принять более чем два электрона и обязательно с разнонаправленными спинами (обозначены стрелками) [c.148]

БРЕДТА ПРАВИЛО (запрет Бредтп) бициклические мос-тиковьге структуры с двойной связью в голове моста пе способны к существованию. С помощью Б. п. можно, напр., определить направление элимииирования НХ в системе норборнана [c.82]

В доквантово-механический период общий метод исследования задач теории атомных спектров состоял в следующем вычисления делались на основе некоторой модели при помощи классической механики, а затем делалась попытка изменить формулы так, чтобы эти изменения были незначительными для больших квантовых чисел, однако характер их давал бы возможность достигнуть соответствия f с экспериментом при малых квантовых числах. Следует удивляться тому коли-честву результатов современной теории линейчатых спектров, которое было получено этим путем. Существенные достижения здесь принадлежат Паули, Гейзенбергу, Гунду и Ресселю. Была построена векторная модель сложных атомов, в которой основную роль играло квантование моментов количества. > движения отдельных электронных орбит и их векторной суммы. К этому же V периоду относится открытие Паули правила запрета, согласно которому два электрона в атоме не могут обладать одной и той же совокупностью квантовых чисел. После появления квантовой механики принцип Паули естественным образом вошел в теорию. Однако этот принцип сыграл еще большую роль как эмпирическое правило, в особенности благодаря работам Гунда, посвященным строению сложных спектров, и развитию теории периодической системы элементов, начатую Бором. [c.17]

Это приводит к строго упорядоченному распределению атомов А1, Si и Р, так как правило запрета должно применяться к парау А1 -- А1 и Р — Р. Однако все же следует допустить существование атомов кислорода между атомами А1 и Р, так как 2/3 тетраэдров содержат один из этих атомов. В элементарную ячейку цеолита P-L входят 4 е-ячейки, каждая из которых содержит примерно 6Si, 9 Al и 3 Р. Чтобы все эти этомы были расположены упорядоченно, параметр ячейки с необходимо удвоить [37]. [c.125]

БРЕДТА ПРАВИЛО (запрет Бредта) бициклические мос-таковые структуры с двойной связью в голове моста не способны к существованию. С помощью Б. п, можно, наир., определять направление элиминирования НХ в системе ворборнана [c.82]

Так как /п/ пробегает значения от —/ до + / (см. 8 гл. IV), то расщепление происходит на (2/ + 1)-й уровень. Полная картина спектра получается при построении разностей ЕпЦт — с учетом правил запрета. [c.203]

Функция значительно усложняется при описании молекул, у которых число конфигураций значительно больше. Правда, существутот правила запрета для взаимодействия конфигураций определенной симметрии, но все же задача учета конфигурационного взаимодействия остается в математическом отношении достаточно сложной и поддается решению преимущественно машинными методами. [c.91]

Вычисления времени жизни метастабильных органических молекул были выполнены тремя способами теоретически, на основе одного только спин-орбитального взаимодействия (что должно дать верхний предел для действительного времени жизни в конденсированных системах ), и экспериментально—либо на основании длительности фосфоресценции, либо по интенсивности слабых полос поглощения, которые, как это было обнаружено, соответствуют полосам фосфоресценции у некоторых органических соединений. В общем, действительные времена жизни фосфоресценции оказались не меньше, а больше (в 10, 100 и даже в 1 ООО раз), чем теоретические значения, особенно у ароматических соединений. Время жизни, полученное из интенсивности полос поглощения, также часто оказывалось более коротким, чем то, которое было определено при помощи фосфоресцентного метода. Указывают ли эти результаты на то, что, по крайней мере, в некоторых молекулах метастабильное состояние соответствует скорее атомному, чем электронному таутомеру, — пока еще сказать трудно. Другое возможное объяснение состоит в том, что вычисление времени жизни на основе одного сингулет-триплетного правила запрета дает слишком малые значения потому, что в некоторых соединениях, особенно в ароматических системах, дело осложняется соображениями симметрии. [c.205]

Для органических молекул запрет по симметрии частично может быть снят в результате взаимодействия электронных волновых функций с ядерными волновыми функциями. Вследствие правила запрета по спину в триплетном состоянии молекула может находиться длительное время (10 — 10 с). Ширина электронно-колебательных уровней при достаточно большом различии разновесных конфигураций молекулы в комбинирующих электронных уровнях [8] зависит от скоростей колебательной релаксации и изменения ядерной конфигурации. При этом ущирение колебательных уровней определяется соотношением А тх = /г, где АЕ — ширина уровня, Тх — характеристическое время релаксации. Для органических молекул при увеличении их размера и возбуждении на более высокий уровень обычно время релаксации колебательных уровней уменьшается, что приводит к исчезновению колебательной структуры в спектрах. Так, для нафталина в гексане колебательная структура хорошо разрешена только для первых двух полос. В растворах проявляется дополнительное уширение, связанное с различным расположением молекул матрицы и сдвигом уровней молекул в результате межмолекулярного взаимодействия. [c.203]

Применимость каждой модели, если она не отвечает реальности, ограничена. Рано или поздно, при дальнейшем развитии науки, такая модель перестает быть плодотворной и наталкивается на Гфотиворечия с опытом. Так было. с моделью абсолютно твердого эфира и так было позже с моделью атома Бора. Она оказалась недостаточной для детального описания тонкой структуры спектров, даже в таком сравнительно простом случае, как атом водорода. Тем не менее, в известных границах простая и наглядная модель атома Бора может и должна быть сохранена, как достаточное для многих случаев приближение. Другая уязвимая сторона теории Бора заключается в том, что в ее основе лежат два произвольные постулата, оправдание которых находится лишь в их согласии с опытом. При дальнейшем развитии учения о спектрах они оказались недостаточными для объяснения всех опытных данных и их пришлось дополнить другими, столь же произвольными коррективами в виде спина электрона, правил запрета и т. д. [c.102]

Из прнмхеиных примеров видно, что правила запрета могут нарушаться. Так, например, ион [Т (Н20)в) по правилу Лапорта должен быть бесцветным, однако в действительности он окрашен. Это связано с тем, что комплексный ион не всегда имеет идеальную симметрию Ол, он может быть искажен (например, вследствие колебаняч атомов), отчего центр симметрии исчезает. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология