Диэтилдитиокарбаминаты устойчивость хелатов

Новым направлением являемся экстракционная вытеснительная хроматография, основанная на различной устойчивости хелатов металлов. Например, в работе одного из авторов с сотр. [10] использована обменная реакция диэтилдитиокарбамината марганца (III), растворенного в хлороформе и нанесенного на фторопласт-4, с ионами элементов [Hg(II), Ag(I), Си (И)], у которых [c.414]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

В некоторых случаях удобным и простым является определение кадмия с ПАН (пиридилазонафтолом) (стр. 289) [203]. ПАН образует с кадмием устойчивый хелат красного цвета, который можно экстрагировать хлороформом. Влияние Ni, Си, Со и Fe (но не Мп) удается устранить маскированием цианидом калия и непосредственно после этого демаскированием кадмия формальдегидом. При этом ПАН следует добавить перед прибавлением формальдегида. Мешающее влияние большого количества железа (1И) можно снизить его восстаиовлением. Цинк реагирует с ПАН при pH = 4,5—10 также с образованием хелата красного цвета, который, однако, в отличие от хелата кадмия не разлагается диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДЭДК). Поэтому кадмий можно определять Б присутствии цинка, используя разницу в поглощении экстракта до и после обработки ДЭДК. [c.311]

Помимо высокоселективных о-диаминов для определения селена можно использовать серусодержащие органические реагенты. Например, селен образует с диэтилдитиокарбаминатом устойчивый комплекс, который экстрагируется хлороформом или четыреххлористым углеродом при рН = 4—6,2. Если для отделения мешающих определению элементов экстрагировать селен из растворов с pH = 5,5—6,0, содержащих винную кислоту, то вместе с селеном экстрагируются только Аз, 5п и V. Даже если эти элементы отсутствуют, органическую фазу нельзя непосредственно использовать для определения селена, так как спектр поглощения хелата селена почти не отличается от спектра поглощения реагента. Однако этот реагент удобен для отделения селена, особенно от теллура [264, 265]. [c.381]

Хелаты (внутрикомплексные соединения) металлов с дитизоном, 8-оксихинолином, купфероном, диэтилдитиокарбаминатом натрия, оксимами, 8-меркаптохинолином, пир-ролидиндитиокарбаминатом аммония, ацилпиразолонами, 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и т. д. Вышеперечисленные реагенты являются групповыми и применяются для отделения, разделения небольших количеств элементов и микроэлементов. Изменяя pH исходных растворов, добавляя другие комплексанты, используя различия значений констант устойчивости внутрикомплексных соединений, успешно производят и индивидуальное концентрирование определяемых микрокомпонентов. Для растворения внутрикомплексных соединений и извлечения их нз водкой фазы чаще всего применяют хлороформ и тетрахлорид углерода. [c.135]

Селективность определения существенно повышается при применении дитиокарбаминатов тяжелых металлов. При помощи этих реагентов экстрагируются только те элементы, хелаты которых более устойчивы. Для определения меди применяют диэтилдитиокарбаминат свинца [434, 979, 1155, 1935, 2089, 2276] и дибензилдитиокарбаминат цинка [2373]. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология