Металлы поведение в условиях эксперимента

Исследование стойкости против окисления тугоплавких карбидов проводили в основном в последние годы в двух направлениях. С одной стороны, было исследовано высокотемпературное окисление карбидов, с другой стороны, проводилось изыскание сложных композиций на основе этих карбидов с добавками как чистых металлов (Ре, Со, №, Сг) [1—12], так и тугоплавких соединений [13]. Однако несмотря на некоторый успех в создании коррозионно стойких композиций, выбор составляющих сплавов был чисто эмпирическим, что было обусловлено отсутствием достоверных сведений о поведении карбидов при окислении в широком интервале температур и возможном механизме данного процесса. До настоящего времени не проведены систематические исследования высокотемпературного окисления карбидов переходных металлов V—групп в идентичных условиях эксперимента. [c.143]

Галлий представляет собой весьма интересный объект для изучения влияния агрегатного состояния металла на его электрохимическое поведение. Низкая температура плавления галлия (29,78°) позволяет проводить исследования в водных растворах как на Жидком, так и на твердом электроде. Более того, способность жидкого галлия сильно переохлаждаться дает возможность сопоставлять электрохимическое поведение жидкого и твердого металла при одинаковых температурах. Имеются исследования, посвященные изучению емкости [7], перенапряжения водорода [8] и адсорбции поверхностно-активных веществ [9] на твердом и жидком галлии. В ряде работ рассматривается вопрос о влиянии агрегатного состояния галлия на его равновесный потенциал и поляризацию в процессе осаждения. В этом отношении особого внимания заслуживают данные, полученные в последнее время в особо чистых условиях эксперимента [10—13]. [c.46]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

ПОВЕДЕНИЕ СТАЛЕЙ. МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ В УСЛОВИЯХ ЭКСПЕРИМЕНТА [c.15]

Коррозионная стойкость металлов в конструкциях отличается от данных, полученных при испытании отдельных металлов. Это объясняется сложностью современных конструкций, наличием в них застойных зон, щелей и зазоров, внешних и внутренних напряжений и т. д. Поэтому наряду с испытанием отдельных металлов и покрытий требуется проводить испытания готовых узлов и приборов, а иногда и целых конструкций. Для проведения подобных экспериментов в Батумской лаборатории были установлены и оборудованы атмосферные стенды открытого, полузакрытого и закрытого типов, стенд повышенного тепла и влажности, навесы. На открытых стендах испытывали образцы материалов с защитными покрытиями и без покрытий, а также отдельные узлы и детали образцов изделий. В полузакрытых атмосферных стендах (жалюзийные павильоны) изучали поведение деталей и узлов при отсутствии воздействия на них солнечной радиации и атмосферных осадков. В закрытых стендах создавали условия, аналогичные условиям стационарных помещений, предназначенных для хранения изделий в собранном виде. [c.89]

Поведение сталей, металлов и сплавов в условиях эксперимента [c.18]

Зная закономерности, определяющие скорости электродных реакций от интенсивности перемешивания электролита,- можно рассчитать коррозионный ток элементов в зависимости от скорости движения электролита. С помощью вращающегося электрода было изучено поведение ряда биметаллических систем, составленных из разных металлов, а также поведение пар, составленных из образцов одной и той же малоуглеродистой стали, но находящихся в различных условиях (состояние поверхности, скорость обтекания поверхности электролитом). В последних экспериментах принимали меры к тому, чтобы начальные потенциалы катода и анода пар в пределах ошибки измерения ( 1,5—2,0 мв) были одинаковыми. Для этого использовали специальную схему компенсации падения напряжения на электролитическом ключе между анодным и катодным пространствами измерительной ячейки [29]. [c.63]

Электролитическое осаждение ионов тяжелых металлов из различных растворов на металлических электродах часто является очень полезным методом разделения при определении следов [136—139, 259—261]. Поведение элемента при электроосаждении в основном зависит от состава электро- пита, материала и формы электродов, типа электролитической ячейки и других условий эксперимента. Электролиз при контролируемом потенциале, когда в процессе электролиза потенциал электрода поддерживается постоянным по отношению к электроду сравнения (например, каломельному электроду), позволяет разделить тяжелые металлы, имеющие различные потенциалы осаждения. [c.103]

Поскольку по экстракции ежегодно публикуется все большее число работ, этот раздел необходимо было ограничить типичными примерами исследований по распределению комплексов металлов. Эти исследования касаются поведения различных элементов при экстракции в разных условиях проведения эксперимента. Их значение состоит в том, что они содержат сведения, способствующие дальнейше.му развитию аналитических методов разделения. [c.8]

Коррозионное поведение углеродистой стали в четырех средах, описанных выше (три эксперимента в условиях постоянного погружения и один при переменном погружении в зоне прилива), весьма различно. На рис. 121 показаны зависимости средней глубины коррозии от времени экспозиции для трех партий образцов, испытывавшихся в подводных условиях. Все пластины, погруженные V острова Наос, в течение первого года экспозиции полностью обросли твердыми морскими организмами, в основном корковыми мшанками. Осмотр последующих образцов показал, что на металле образовалось три различных слоя. Сплошной верхний слой состоял из морских организмов, участвовавших в обрастании, средний слой представлял собой твердый коррозионный осадок, а непосредственно на металле располагался сплошной слой мягкого черного про-ду1<та коррозии, богатого сульфидами. [c.442]

Во многих случаях состав технологических растворов настолько сложен [59 , что анодное поведение металла на основании исследований в лабораторных условиях поддается лишь весьма приближенной предварительной оценке. В некоторых случаях вообще не удается зафиксировать постоянный состав агрессивной среды ее свойства непрерывно изменяются в ходе технологического процесса [60]. Например, если удерживать потенциал аппарата, заполненного холодным аэрированным раствором гидроксиламинсульфата [61, 62 , в интервале 0,2—0,4 в, то направление тока будет катодным однако при увеличении температуры и изменении условий аэрации (например, в результате барботажа азота) направление тока изменится на анодное. В таких случаях обычно проводят не только лабораторные, но и модельные эксперименты [62]. [c.91]

О действительных формах ионов благородных металлов, присутствующих в растворах, пока еще известно весьма немного. Работы в этой области ведутся довольно широким фронтом, ибо пробел в изучении химии растворов этих элементов оказывает влияние и на разработку эффективных методов их разделения и определения в различных объектах. В аспекте разработки методов разделения большинство исследований носит эпизодический характер часто делается лишь ставка на подбор электролитов для получения зон небольшого размера с разной скоростью миграции. Однако в последнее время публикуются и результаты систематических исследований электромиграции платиновых металлов при высоковольтном электрофорезе, а также сопутствующих элементов, где указываются скорости миграции, размер зон и т. д. в зависимости от различных параметров эксперимента [1—5]. На основании данных таких исследований можно выбрать условия для решения конкретных проблем разделения. Имеющаяся на этот счет информация помещена в виде отдельных статей в различных периодических изданиях, часто трудно доступных читателю, и до сих пор нет ни одного достаточно полного обобщения, характеризующего как электрофоретическое поведение благородных металлов, так и поиск рациональных путей их разделения. [c.281]

Однако в определенных условиях (часто в обычных условиях физикохимического эксперимента) можно наблюдать усредненную спектральную картину, одинаковую для всех типов, и не соответствующую ни одному из них в основном его состоянии. Это своеобразная особенность аллильных систем определила в известной мере направления в их изучении. При исследовании соединений как непереходных, так и переходных металлов много усилий было затрачено на выяснение причины и характера превращений, приводящих к усредненной спектральной картине. С самого начала было очевидно, что изучит-ь это явление можно только сопоставляя поведение разных типов аллильных соединений. Если я-аллильный комплекс в растворе в данном температурном интервале имеет спектр ЯМР, вполне аналогичный спектру аллильного производного непереходного металла, значит ли это, что в названных условиях происходит изменение характера связи в я-аллильном комплексе Если это так, то какие химические последствия это может иметь С какой легкостью изменяется характер связывания для разных типов, соединений И, наконец, какая из спектральных характеристик может служить критерием типа связи у аллильных производных металлов [c.215]

Исходное состояние поверхности электрода во многих случаях сказывается на его коррозионно-электрохимическом поведении не менее сильно, чем составы металла и раствора и другие основные условия эксперимента. Поэтому выбор способа предварительной подготовки поверхности ИЭ является одним из решающих и отнюдь не простых факторов при потенциостатических и других электрохимических измерениях. Конечно, способ подготовки поверхности может определяться самой задачей эксперимента, например, если требуется изучить поведенпе электрода при каком-то заданном состоянии поверхности (характерном для металла в действующем аппарате), или сопоставить несколько заданных способов подготовки поверхности. Однако чаще приходится сталкиваться с другой задачей выбрать стандартную исходную обработку поверхности, чтобы систематически исследовать роль других параметров (состава [c.119]

В некоторых случаях метод чужеродной метки находит применение и при исследовании поведения металлов, имёющих собственные долгоживущие радиоизотопы. Метод базируется на предположении о том, что в условиях коррозионного эксперимента чужеродная метка переходит в раствор равномерно, т. е. с той же относительной скоростью, что и определяемый элемент. Это предположение может, вообще говоря, не оправдываться и для каждой конкретной системы требует тщательной опытной проверки. [c.205]

ВОВ Т1—8А1—1 Мо—IV (ЗС) и Т1—5А1—2,5 Зп. В последнем случае растрескивание происходит при напряжениях, близких к пределу прочности на растяжение, что возможно указывает на необходимость нахождения металла в области пластической деформации или в сложнонапряженном состоянии. Трещины могут также зарождаться и на гладких образцах некоторых (а+Р) и -сплавов при напряжениях вблизи предела текучести. В большей части представленных ранее экспериментов по КР рассматривалось зарождение трещины в связи с воздействием среды, начиная с предварительно существующей (статической) трещины. Уируго-пластическое поведение в вершине такой предварительно существующей трещины (подчеркнутое в модели ) недостаточно понятно, поэтому любой анализ распределения напряжений или деформации чрезвычайно затруднен. Наблюдение за надрезом, за влиянием остроты надреза и толщины образца указывает на важность вида напряжения, по крайней мере для а- и (а + Р)-сплавов. Поэтому любая теория по влиянию напряжения на КР должна объяснить несколько факторов важность вида напряжения (т. е. плосконапряженное состояние или условие плоской деформации) существование и значение порогового коэффициента интенсивности напряжений Klкv, зависимость скорости роста трещины от напряжения в области И а роста трещин и независимость от напряжения в области П роста трещин. [c.391]

В работе [77] с помощью устройства рычажного типа были исследованы критические размеры дефектов для ряда титановых сплавов в 3,5 %-ном растворе МаС1. В большинстве отношений раствор хлорида натрия не эквивалентен морской воде, однако подобные эксперименты все же позволяют в какой-то мере предсказать и поведение металлов в морских условиях. Хотя многие нз исследованных сплавов оказались сравнительно невосприимчивыми к коррозионному растрескиванию под напряжением, тем не менее ддя большинства из них можно подобрать такие комбинации геометрии надреза и величины приложенного напряжения, при которых растрескивание произойдет (рис. 60). [c.123]

Термический цикл сварки, оказывая теплофизическое воздействие на металл, формирует его физико-механическое состояние, определяет неоднородность металла в зонах сварного соединения различие структуры, химического состава, напряженного состояния. Повышенная неоднородность сварных соединений при одновременном воздействии коррозионной среды, а также остаточных и эксплуатационных напряжений служит причиной зарождения очагов коррозионно-механического разрушения. Физико-механическое состояние определяет различие в коррозионном и электрохимическом поведении зон сварного соединения, которое может быть оценено значениями электродных потенциалов локально в каждой зоне. Проведенные исследования позволили установить, что в большинстве случаев шов является более отрицательным (менее благородным), чем основной металл, а это значит, что в трубопроводе в образовавшемся коррозионном гальваническом элементе шов — основной металл именно шов будет подвергаться анодному растворению. Так происходит, например, у сварных соединений, выполненных электродами с фтористокальциевым покрытием. Однако, как показали эксперименты, при некоторых условиях возможно изменение значения неоднородности, а также изменение полярности зон сварного соединения. [c.31]

Для повышения эффективности очистки солей при массовой кристаллизации из растворов используют комплексообразование [185]. Влияние маскирующих добавок на поведение микропрнмесей при направленной кристаллизации ВСЭ впервые было рассмотрено в работе [182]. Модельными системами послужили эвтектики на основе бромида калия и иодида цезия с примесями некоторых щелочных и тяжелых металлов. В качестве маскирующих агентов для меди (II) использовали лиганды, образующие с ней различные по размерам и координационной насыщенности водорастворимые комплексы (ОН , NH3, ЭДТА, цитрат, сахароза) и малорастворимые соединения (ОН , ДДТК) гидроксил-амин в условиях проведенного эксперимента не только восстанавливал Си до Сино и связывал ионы меди в растворимые комплексы. Железо (III) маскировали сахарозой, образующей с ним в щелочных средах комплексные ионы, а также осадителями-ОН и ДДТК. [c.106]

Установив главные факторы, определяющие ускоренное водородное разрушение сварного соединения, проследим сопротивляемость разрушению углеродистой стали СтЗсп и стали повышенной прочности типа Х60 (рис. 79). Исследовалось поведение основного металла в состоянии поставки (кривые 1, 5) имитаторов, подвергнутых нагреву в области структурных превращений и резкому охлаждению (кривые 5, 7), а также сварных соединений, выполненных ручной дуговой сваркой электродами УОНИ 13/55. Часть сварных соединений получена в нормальных технологических условиях (кривые 1а, 6) часть —с резким послесвароч-ным охлаждением (кривые 5, 8) — имитация неблагоприятных технологических условий. Из результатов этой серии экспериментов, представленных на рис. 79, видно, что сталь повышенной прочности типа Х60, имевшая в исходном состоянии высокое сопротивление водородному разрушению (кривая 3), теряет стойкость во всем диапазоне рабочих напряжений (кривые 7, 8). Углеродистая сталь СтЗсп, стойкость которой в исходном состоянии (кривая 1) ниже, чем у стали Х60, в меньшей степени и в более узком интервале напряжений реагировала на действия наводоро-живающей среды (кривая 5). В еще большей степени отличается [c.195]

В настоящее время установлено [2] образование карбонилов урана и РЗЭ в условиях криосинтеза. Пары металла конденсировали вместе с оксидом углерода, разбавленным аргоном, при температуре жидкого гелия. По мере отогревания матрицы до 20-40 К наблюдалось образование карбонильных комплексов, которым на основании ИК-спектров были приписаны составы М(С0)1 6. Интересно, что ИК-спек-тры продзлктов были подобны ИКч пектрам карбонилов хрома, молибдена и вольфрама, полученных в этих же условиях. К сожалению, использованный метод эксперимента не позволил проследить за поведением карбонильных комплексов при более высокой температуре и под давлением СО и, тем более, оценить термодинамические характеристики процесса распада карбонилов. Устойчивости карбонилов /-элементов препятствует, особенно в случае лантаноидов, низкая /-ковалентность [заполненные 6х-орбитали (у лантаноидов) и 7хюрбитали (у актиноидов) не способны вступать в дативное взаимодействие с тг -орбиталью молекулы СО из соображений симметрии]. [c.158]