Нитрозонафтолы как хелатообразующие реагенты

Наряду с серусодержащими хелатообразующими реагентами для определения рутения применяют также некоторые реагенты, содержащие в качестве донорных атомов азот и кислород ацетилацетон [294], щавелевая кислота [1391], 2-нитрозонафтол-1 [1136, 1331, 1380],1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислота (нитрозо-Я-соль) [1407, 1485], п-амино-салициловая [1675] и антраниловая [1308] кислоты. Из этой группы реагентов наибольшей чувствительностью обладает нитрозо-Я-соль (6586 = 22 200). Однако селективность определения рутения настолько низка, что предварительно необходимо отделить рутений дистилляцией от сопутствующих элементов. [c.364]

Повышение заряда приводит к снижению растворимости в органических растворителях. Хелатообразующими группами в реагентах являются гидрофильные группы. При образовании хелатов эти группы благодаря образованию связей с металлами насыщаются. Если после этого у реагента не остается больше заряженных и гидрофильных групп, то можно ожидать, что образующийся при этом хелат будет хуже растворим в воде по сравнению с хелатным лигандом. Но будет ли образующийся хелат действительно плохо растворим в воде, зависит от того, будет ли внешняя органическая часть хелата достаточно велика и гидрофобий, чтобы предотвратить сольватацию молекулами воды. Это имеет место при образовании соединений трехзарядными центральными атомами М + с тремя молекулами 1-нитрозонафтола-2 или 8-оксихинолина. Однако, если объем органической части хелатного лиганда небольшой, этого не происходит. Так, нейтральные хелаты аминокарбоновых кислот, например комплекс меди с гликолевой кислотой, несмотря на нейтрализацию заряда катиона меди и на то, что свободная пара электронов азота участвует в образовании связи, довольно хорошо растворим. Это объясняется тем, что хелат, помимо небольших гидрофобных СНг-групп, содержит доступные гидрофильные группы. Для [c.123]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

К сильногидрофильным группам относятся заряженные группы, такие, как —SO3, —РО , —AsO -, —С00 . Чтобы хелат стал растворимым, особенно часто вводят сульфогруппу. Так, если хелат кобальта с 1-нитрозонафтолом-2 плохо растворим в воде, то хелат, образуемый 3,6-дисульфокислотой этого же хелатообразующего реагента (нитрозо-Я-солью), легко растворим (стр. 318). То же справедливо по [c.122]

Однако эти условия, оптимальные для осаждения, при использовании большинства хелатообразующих реагентов невыгодны, так как повышается вероятность частичного разложения или полимеризации реач гейтов. Это приводит к загрязнению осадка (например, в случае нитро-зофенилгидроксиламина пли 1-нитрозонафтола-2) или изменению осажденных хелатов [например, бис-(диметилглиоксимато)пикель(И) окисляется с образованием растворимого в воде комплекса]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология