Колебания в молекуле аналитического значения

В аналитической оптической молекулярной спектроскопии наблюдают и исследуют аналитические сигналы в области 100— 800 нм, вызванные электронными переходами внешних валентных электронов. Поглощение излучения в ИК- и микроволновой области, связанное с изменением вращения и колебания молекул, часто используют в целях -идентификации различных соединений. Методы аналитической оптической молекулярной спектроскопии удобны для решения практических задач широкого профиля и имеют наибольшее значение в аналитической химии. [c.52]

Оптическая молекулярная спектроскопия наблюдает переходы электрических диполей между дискретными энергетическими уровнями. Из возможных видов движения молекул — вращение, колебания ядер и возбуждение электронов — особенно большое аналитическое значение имеют два последних. Частота колебаний ядер (V, 10 Гц) мала по сравнению с частотой возбуждения электронов ( е1 Гц), поэтому эти явления можно рас- [c.218]

Изучение явлений, связанных с сильной поляризацией обратных и прямых эмульсий (капель касторового масла в среде ПМС-100 и капель ПМС-100 в среде касторового масла), позволило обнаружить различие в их поведении. Скорость капель (д<0,5 10" м) обратных эмульсий значительно возрастает в приэлектродных областях. Контакт их с электродом приводит к возникновению колебания в межэлектродном пространстве. Частота колебания имеет затухающий характер. Это можно объяснить электрохимическим разрядом растворимых в капле (касторового масла) катионов и анионов жирных кислот. Движение капель прямых эмульсий при подходе к электроду, наоборот, замедляется и полностью прекращается на некотором расстоянии от электрода. Зазор между электродом и каплей 5 при ее остановке сокращается с повыще-нием Е. Остановку капли у электрода (эффект расклинивания) можно объяснить диэлектрическим перемещением молекул более полярной среды в неоднородную область поля. Экспериментальная зависимость скорости движения капли прямой эмульсии от напряженности поля показывает, что при низких значениях Е зависимость имеет линейный характер, при Е>2 10 В/м характер зависимости меняется. Аналитическая обработка экспериментальных данных по уравнению Духина для скорости частицы показывает, что зависимость 1 наблюдается только в области значений ">3 10 В/м. [c.23]

Двойные и тройные связи имеют силовые постоянные, приблизительно в два и три раза соответственно большие. Поэтому, согласно уравнению (21-1), атомы, соединенные двойными или тройными связями, имеют более высокие частоты колебаний, чем те, что соединены одинарной связью. Атомы водорода колеблются с более высокими частотами, чем более тяжелые атомы, в связи с влиянием массы водорода на значение приведенной массы осциллятора. Такое простое объяснение, однако, применимо не ко всем молекулам, особенно к крупным и довольно сложным, однако, оно дает предпосылки для изучения и аналитического использования молекулярных колебаний. [c.723]

Массы молекулярных ионов характеризуют молекулярный вес и эмпирическую формулу образца, поэтому молекулярные ионы имеют большое значение в аналитической работе. Молекулярные ионы являются наиболее тяжелыми из тех, которые могут образовываться при мономолекулярной реакции они обычно свободны от наложения других ионов, и поэтому может быть проведено их точное измерение. Стабильность молекулярных ионов определяет их количество по отношению к осколочным ионам, образовавшимся при диссоциации. В отдельных случаях интенсивность молекулярных ионов очень мала, что затрудняет их определение. Удаление электрона из молекулы под воздействием ионизирующих электронов с энергией 50—100 эв (величины, обычно используемые в аналитической работе) приводит к образованию молекулярных ионов, содержащих большие количества энергии колебания и возбуждения. Наличие каждого типа осколочных ионов регистрируется спустя некоторое время после электронного удара. Промежуток времени между образованием ионов и их регистрацией может несколько различаться для различных приборов, но обычно составляет 10" сек. Если молекулярные ионы не обнаружены, это значит, что скорость их разложения слишком велика. Эта скорость является функцией избыточной энергии, полученной ионом при его образовании, и при снижении энергии ионизирующих электронов до величины, близкой [c.247]

Обычно удобно задавать кривую потенциальной энергии аналитически. Чаще всего используется потенциальная кривая Морса, определяемая формулой V = De — e ( 4))). Удовлетворительна ли эта функция при всех значениях г Частота v колебаний двухатомной молекулы АВ равна ]/ f / x, [c.89]

Перед тем как приступить к изложению результатов, полученных методом теоретического моделирования, необходимо сказать несколько слов о природе моделируемого комплекса и свойствах выбираемой модели. Так же, как и для гидроксилсодержащих соединений, для молекул воды нам пока неизвестно аналитическое выражение, связывающее силовые постоянпые ковалентной ОН- и водородной связей с какими-либо параметрами возмущающих ее молекул. Однако условия возникновения механического резонанса между колебаниями двух ОН-колеба-ний могут быть проанализированы уже сейчас. Это обстоятельство обусловлено тем, что взанлшое расположение voh-полос зависит не столько от абсолютной величины среднего значения двух силовых постоянных связей, сколько от их разницы, т. е. от нарушения симметрии молекулы воды в образуемом ею комплексе. [c.68]

Параметр общей ароматичности (степень ароматичности /а, представляющая долю ароматических атомов углерода от общего их количества в смеси) играет существенную роль в структурно-групповод анализе нефтяных фракций. Используемые в практике исследования неснектральные методы (прямое аналитическое гидрирование и метод п—й—М [13]) обладают рядом существенных недостатков, прежде всего длительностью анализа. Известны ИК-спектрометрические методы определения /а малоароматизирован-ных нефтяных фракций [14—18]. Все они основаны на поглощении в области 1600 см , отвечающем колебаниям С=С связи бензольного кольца, но различаются между собой подходом к оценке интенсивности этого поглощения и обработке спектрофотометрических данных. Так, в [15, 17] в расчет включают максимальную (пиковую) интенсивность ПП 1610 см , а в [16] рассчитывают интегральную интенсивность поглощения в диапазоне 1642—1568 см что, очевидно, более достоверно для реальных объектов, имеющих в своем составе набор ароматических молекул с различным замещением и близкими, но все же различающимися ПП в области 1600 см . Для определения /а анализируемых фракций используются уравнения корреляции, полученные из сопоставления истинных значений Д модельных систем с их пиковым или интегральным поглощением при 1600 см- . [c.22]

Теоретически первостепенно важные М-колебания не имеют, за исключением Н-либраций, такого практического значения а) они в большинстве случаев нехарактеристичны, смешаны со скелетными колебаниями многоатомных молекул, б) ИК-полосы находятся в технически труднодоступной дальней области спектра, в) валентные колебания весьма слабы, как правило, ненаблю-даемы в КР-спектре (это сформулировано в [29] как условие правильного отнесения ИК-полосы). Теоретически второстепенные, меньше говорящие о природе ВС небольшие сдвиги ИК-полос ( -колебаний, наоборот, находят аналитическое применение [c.117]

Высокая чувствительность и экспрессность люминесцентного метода анализа сделали его популярным. Однако малая характеристичность спектров люминесценции жидких и твердых стеклообразных растворов большинства веществ значительно снижала возможность этих методов. К сожалению, в обычных условиях спектры поглощения и люминесценции многоатомных органических молекул в конденсированной фазе вследствие внутримолекулярного взаимодействия (наложение на электронное состояние многочисленных вибраций и вращений), а также межмолекулярных взаимодействий, состоят из широких диффузных полос (aiIOOO см ). Глубокое охлаждение объекта до температуры жидкого азота или водорода, уменьшающее запас вибрационной энергии и тормозящее деформационные колебания скелета, в ряде случаев способствует выявлению структуры спектра [501]. В связи с этим в 1946 г. одним из крупнейших специалистов в области люминесценции Принсгеймом было высказано мнение о том, что флуоресцентный анализ никогда не сравнится по своему значению с более старым атомным эмиссионным спектральным анализом [496]. Но уже в 1959 г. Э. В. Шпольский в статье, посвященной аналитическому применению открытых им квазилинейчатых спектров люминесценции замороженных растворов, писал, что спектральный анализ при помощи квазилинейчатых эмиссионных спектров позволяет- обнаруживать и идентифицировать индивидуальные сложные органические соединения с той же достоверностью, быстротой и чувствительностью, с какой идентифицируются атомы элементов [c.233]

СХП в настоящее время начинают применять и к аналитическим задачам как для обнаружения следовых количеств газов, так и для определения веществ, адсорбированных на поверхностях. В работах по анализу газов указывается, что метод позволяет обнаруживать 0,2 нанограмма аргона и 0,2 пикограмма гелия [10]. Пропет и Пайпер [11] для изучения адсорбции на поверхности пользовались монохроматизиро-ванным (4,5 эВ) пучком электронов, что позволило им работать с разрешающей способностью 0,05 эВ, т. е. более чем на два порядка лучшей, чем в большинстве других методов исследования твердого тела. Пропет и Пайпер наблюдали характеристические потери энергий в области от О до 800 мэВ в адсорбированных слоях воды, окиси углерода., а также водорода и азота и отнесли их к возбуждению колебательных мод соответствующих газов. Истинные значения частот позволили сделать заключение о состоянии адсорбированных веществ, а именно колебаний Н—Н и N—N в водороде и азоте не было обнаружено, что указывает на полную диссоциацию соответствующих молекул. Наблюдавшиеся низкие колебательные частоты были отнесены к колебаниям адсорбированных атомов, связанных с поверхностью. [c.167]

I — момент инерции молекулы Ъ — прицельный параметр столкновения. Усреднение согласно (I. 4. 148) проводилось с помощью приближенных методов, а также численно. Из результатов следует, что, как и в аналитическом решении, можно выделить значение Еп, наиболее эффективное в смысле возбуждения колебаний. Следует отметить, что уменьшение множителя в формуле (I. 4. 144) в 27 раз приводило к уменьшению величины dEJdt всего на 20—30%. В [82] вводилась такн<е поправка на влияние молекулярных сил притяжения, что дает увеличение в 2—3 раза значения dEJdt при температурах 1000—4000° К. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология