Молекула сольватация

Любой раствор состоит из растворителя и растворенного вещества. Если взаимодействие между ними заключается только в хаотичных столкновениях элементарных объектов, раствор называют идеальным. Близки к идеальным такие растворы, в которых растворенные вещества существуют в виде электронейтральных молекул, сольватация которых молекулами растворителя выражена слабо. [c.23]

Таким образом, целый ряд свойств, характеризующих набухание полимеров низкая начальная упругость пара, сжатие объема, тепловые эффекты, уменьшение энтропии растворителя — являются лишь непосредственным результатом сольватации полимерных молекул. Сольватация весьма важна для всего процесса набухания, однако, на этой стадии набухание еще не отличается существенно от обычных процессов растворения. [c.204]

При исследовании влияния растворителя на скорости реакций неполярных молекул, сольватация которых в растворе осуществляется главным образом за счет дисперсионных сил, большое значение в рассматриваемый период имела теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [153]. Регулярные растворы характеризуются, так же как и идеальные, беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Поэтому при переходе от идеального раствора к регулярному величина коэффициента активности растворенного вещества определяется изменением энтальпийной составляющей свободной энергии. Учитывая очень малое изменение объема при переходе растворенного вещества из идеального раствора в регулярный, можно записать выражение этой зависимости в виде [c.69]

Классификация растворителей. В кислотно-основных реакциях растворитель играет активную или специфическую роль он может реагировать вообще с ионами и молекулами (сольватация), а также проявлять кислотные и основные свойства. Взаимодействие между растворенным веществом и растворителем можно изучать с помощью электрических и спектральных методов [18, 27, 31—35]. Наиболее подходящими методами исследования таких явлений взаимодействия являются метод ЯМР и газофазная сольватация. [c.77]

Таким образом, целый ряд свойств, характеризующих набухание полимеров низкая начальная упругость пара, сжатие объема, тепловые эффекты, уменьшение энтропии растворителя — являются лишь непосредственным результатом сольватации полимерных молекул. Сольватация весьма важна для всего процесса набухания. [c.182]

Константа я определяется таким путем потому, что возможные изменения формы молекул, сольватации и т. п. затрудняют определение 5 только по одной скорости седиментации. Хотя з может быть использована для определения молекулярного веса в сочетании с другими измерениями, она сама по себе является полезным параметром для выражения свойств системы растворимое вещество — растворитель. [c.466]

Ассоциация молекул в растворе может осуществляться двумя различными путями — соединением однородных молекул (собственно ассоциация) или соединением разнородных молекул (сольватация). Так, в неполярных растворителях (СС14, СеНв) бензойная кислота дает димеры (СбН5СООН)г, а в полярных растворителях, с молекулами которых возможна водородная связь (ацетон, фенол), образует сольваты, например СбНзСООН ОС(СНз)2. [c.94]

Природа растворителя влияет не только на состояние веществ в растворе, но и на стабильность активированных комплексов, ЧТО также изменяет скорость реакции. Влияние сольватации переходных состояний прослеживается в реакциях между нейтральными полярными молекулами, сольватация которых меньше влияет на реакционную способность, чем в реакциях с участием ионов. Согласно качественной теории влияния растворителей Хьеоз а и Ингольда [72, с. 379], скорость реакции между незаряженными молекулами, протекающей через пере--ходное состояние с частичным разделением зарядов, возрастает с увеличением полярности среды. В соответствии с этим правилом реакции ароматического замещения, которые протераюг через переходное состояние, подобное по структуре биполярным 0-комплексам, ускоряются с увеличением полярности растворителя. Однако влияние растворителей зависит не только от их полярности. Наиболее обстоятельно это показано на примере )еакции ароматических галогенпроизводных с аминами [239], Лри близкой полярности растворители тем больше ускоряют реакцию с пиперидином (30)->(33), чем больше их основность диоКсан больше, чем бензол, пиридин больше, ем нитробензол,. и т.д. Это объясняют специфической сольватацией путем образования водородной связи в а-комплексе (31), облегчающей отрыв протона от атома азота (общий основный катализ). В значительной степени влияние основного растворителя зависит от природы замещаемого атома. Так, скорости реакции с пиперидином при 50 °С в таких растворителях, как бензол, этилацетат, метилэтилкетон, ацетонитрил, диметилформамид и диметилсульфоксид, составляют для п-нитрофторбензола соответственно 1, 11, 59, 300, 1950, 7200, а для /г-нитрохлорбен-зола они равны соответственно 1, 2, 15, 34, 142, 412 при отношении скоростей обмена атомов фтора и хлора в бензоле, равном 24 1 [240]. Большее влияние основных полярных растворителей (В) на скорость замещения атома фтора объясняют образованием более прочных водородных связей с сопряженными кислотами (ВН ) на стадии отрыва галогенид-аниона [формула (32)] (общий кислотный анализ).-Для растворителей (1), обладающих как основным, так и кислотным характером (например пиперидин), допускается возможность одновременного образо- [c.81]

Основная теоретическая формула для энтропии смешения выведена в предположении атермического смешения, а ее применяют для вычисления энтропии неатермических смесей. Если с известным приближением это справедливо для растворов с небольшими тепловыми эффектами, то для растворов, образование которых сопровождается значительным выделением или поглощением тепла, — это недопустимо. В последнем случае в растворе наблюдаются преимущественные расположения молекул (сольватация или ассоциация), т. е. определенная упорядоченность (глава XIV). В таких растворах, согласно Гугенгей-ыу, основную роль играет молекулярная ориентация. [c.412]

Изменение структуры компонентов происходит и в неводных растворах. При этом в зависимости от степени сродства между компонентами наблюдаются явления преимущественного взаимодействия между разнородными молекулами (сольватация) или однородными (ассоциация). И то, и другое приводит к изменению подвижности и времени релаксации. Таким образом, сольваты и ассоциаты — это элементы структуры раствора, так же как флуктуации концентрации, являющиеся rix зародышами. [c.429]

Тенденции к ассоциации (соединение однородных молекул) сольватации (соединение разнородных молекул) являются конкурирующими. Так, бензойная кислота в неполярных растворителях ( I4, СбНб) ассоциирует и образует димеры. В растворителях же, где возможна водородная связь (ацетон, фенол), бензойная кислота образует сольваты, например, такого состава [c.155]

В общем случае влияние растворителя на скорость реакции может определяться той величиной (ЛОсольв х+ и ДОсольв а, в), которая более резко изменяется. Если активированный комплекс действительно подобен исходной молекуле, сольватация обеих частиц меняется сходным образом. На рис. IV. 11 показано изменение энтальпий сольватации и активации в водно-этанольных смесях для реакции сольволиза иодистого диметил-грег-бутилсульфония, протекающего по механизму 5л-1 [c.159]

Методы количественного учета влияния растворителя на скорость реакции, основанные на использовании электростатических моделей, неприменимы, если в качестве реагентов выступают неполярные молекулы, сольватация которых в растворе осуществляется в основном за счет дисперсионных сил. Определенные возможности для установления связи между скоростью таких реакций и природой растворителя возникают при использовании теории регулярных растворов Гильдебранта [37]. Регулярные растворы характеризуются беспорядочным распределением молекул растворителя и растворенного вещества, таким же, как в идеальном растворе. Следовательно, при переходе из идеального раствора в регулярный не происходит изменения энтропии, т. е. Д5 = О, и изменение коэффициента активности растворенного вешества определяется только энтальпийной составляющей свободной энергии / = ДС = ДД-- ГД5 = ДЯ = Я-Я д (V. 116) [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология