Хелатообразующие реагенты

Что такое хелатообразующие реагенты, приведите пример. Для чего их применяют и как они действуют [c.489]

К распределительной Ж. х. относится и экстракционная Ж. X., в к-рой неподвижной фазой служит орг. экстрагент, нанесенный на твердый носитель, а подвижной - водный р-р разделяемых соединений. В качестве экстрагентов используют диалкилфосфорные и алкилсульфоновые к-ты, фенолы (кислотные экстрагенты), триалкилфосфаты, фосфиноксиды и др. (нейтральные экстрагенты), амины, четвертичные аммониевые основания, а также серосодержащие фосфорорг. соед., хелатообразующие реагенты и др. Применяется для разделения и концентрирования неорг. соед., напр, ионов щелочных металлов, актиноидов, РЗЭ и др. близких по св-вам элементов, в процессах переработки отработанного ядерного горючего. [c.151]

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Неорганический флуориметрический анализ. Хотя большинство неорганических ионов не флуоресцируют непосредственно, многие из них образуют хелатные комплексы с органическими молекулами, некоторые из которых хорошо флуоресцируют. Среди элементов, которые были определены таким образом А1, Ли, В, Ве, Са, d, u, Eu, Ga, Gd, Ge, Hf, Hg, Mg, Nb, Pd, Rh, Ru, S, Sb, Se, Si, Sm, Sn, Ta, Tb, Th, Te, W, Zn и Zr. Хотя большое число органических молекул образует флуоресцирующие хелатные комплексы с этими элементами, имеется три наиболее распространенных реагента — 8-оксихинолин, 2,2 -дигидр-оксиазобензол и дибензоилметан. К сожалению, некоторые из этих хелатообразующих реагентов довольно неспецифичны и образуют комплексы со многими неорганическими ионами, поэтому этим определениям свойственны значительные помехи. Зачастую приходится использовать предварительное разделение, как, например, ионообменное хроматографирование. Следует отметить, что при этом чувствительность флуориметрического определения часто компенсирует отсутствие специфичности. [c.664]

Равновесие при экстракции внутрикомплексных соединений МЬ может быть представлено уравнением (хелатообразующий реагент преимущественно находится в органической фазе) [c.222]

Если антиген или антитело в качестве метки содержат электроактивную группу, то образование комплексов АГ-АТ, как правило, приводит к изменению скорости электрохимической реакции. Так, в присутствии антител ток окисления морфина, меченного ферроценом, уменьшается, а волна восстановления ацетата ртути, связанного с эстриолом, смещается к более отрицательным потенциалам. В качестве метки могут служить и ионы металлов, образующие комплексные соединения с хелатообразующими реагентами, пришитыми к белкам. В результате взаимодействия антител с мечеными антигенами ионы металлов высвобождаются и могут быть определены методом инверсионной вольтамперометрии. Одновременно можно определять несколько компонентов, используя в качестве метки различные ионы. [c.507]

Из всех изученных хелатообразующих реагентов наиболее широкое применение получил теноилтрифторацетон (ТТА) [c.331]

Растворимость органических хелатообразующих реагентов в воде определяется гидрофильными свойствами ФАГ и ААГ и гидрофобными свойствами органической части реагента. При хелатообразовании ФАГ блокируется, и это объясняет то, что растворимость комплекса, как правило, ниже растворимости реагента. Растворимости реагента и комплекса обратно пропорциональны молекулярной массе, и уменьшить растворимость комплекса можно, увеличив молекулярную массу реагента. Для определения алюминия наряду с 8-гидроксихинолином используют купферон (IV) алюминий с большей полнотой осаждается нафталиновым аналогом купферона неокупфероном (V). Сама органическая молекула в этом случае выступает в роли ААГ. [c.57]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩЕГО РЕАГЕНТА МЕЖДУ ОРГАНИЧЕСКИМ РАСТВОРИТЕЛЕМ И ВОДОЙ [c.60]

ДРУГИЕ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИЕ РЕАГЕНТЫ [c.270]

В особенности это касается случая, когда хелатообразующий реагент в основном находится в органической фазе тогда его концентрация в водной фазе может оказаться настолько низкой, что равновесие хелатообразования очень долго не устанавливается. Ирвинг и Уильямс 55, например, показали, что экстракция дитизоната цинка четыреххлористым углеродом идет быстрее, чем экстракция его хлороформом, причем отношение скоростей почти равно отношению коэффициентов распределения [c.291]

Пример 14-2. При добавлении 20 мл 10" М раствора хелатообразующего реагента НХ в органическом растворителе к 100 мл Ю М раствора металла при pH 5 экстрагируется 33% металла в виде МХг. Вычислите, каков был бы процент экстракции, если бы ее проводили при pH 6, добавляя 50 мл 5 Ю " М раствора реагента. [c.292]

Влияние гидролиза впервые было рассмотрено Кольтгофом и Сенделом 54, позднее, более детально, — Конником и Мак-Веем 58. Общее действие гидролиза, комплексообразования с конкурирующими реагентами и образования низших комплексов с хелатообразующим реагентом рассмотрено в указанной выше обобщающей теории Ирвинга, Россотти и Уильямса 52 и более упрощенно — в монографии Моррисона и Фрейзера [c.293]

Установление возможности быстрого и полного фотохимического разрушения органических веществ в растворах и в твердом состоянии имеет большое практическое значение. Есть все основания предполагать, что фотохимические методы разрушения органических веществ в ближайшее время найдут широкое применение в химическом анализе, особенно для разрушения маскирующих веществ и окрашенных реагентов, мешающих дальнейшему анализу, а также органических растворителей и хелатообразующих реагентов, содержащихся в водных растворах после экстракции и реэкстракции элементов из органических растворов (экстрактов). [c.134]

A. Лабильность и устойчивость комплексов. . . 336 Б. Титрование с помощью хелатообразующих реагентов. ...... .....338 [c.315]

Б. ТИТРОВАНИЕ С ПОМОЩЬЮ ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИХ РЕАГЕНТОВ [c.338]

Для аналогичны - целей предлагается маркирование путем введения электрохимически активных фуппировок, которые легко могут быть определены электрохимическими методами 4]. Достаточно хорошо этот способ иллюстрируют примеры, описанные в работе [106]. При этом в качестве метки служат ионы металлов, образующие комплексные соединения с хелатообразующими реагентами, пришитыми к протеинам. В результате взаимодействия с определяемым компонентом ионы металлов высвобождаются и определяются методом инверсионной вольтамперометрии. Одновременно можно определять несколько компонентов, используя в качестве меток разные ионы. При проведении анализа в капиллярных трубках (объем 70 пл) предел обнаружения достигает 4,6 10 ° моль. Градуировочный фафик линеен в пределах четьфех порядков. [c.299]

Для незаряженных комплексов растворимость существенно зависит от соотношения гидрофильных и гидрофобных фрагментов. Так, среди хелатов растворимость в воде, как правило, ниже дпя координационно насыщенных соединений, т. е. таких, в которых все координационные места центрального атома заняты хелатообразующим реагентом. Например, среди комплексов №(П), Ре(П), Си(П), Со(П) с диметилглиоксимом (Ь = Н2Е)т) состава М Ь = 1 2 растворимость в воде диметилглиоксимата никеля (II) значительно ниже, чем остальных. Причина состоит в том, что никель с этим реагентом образует координационно насыщенный плоский квадратный комтшекс с КЧ = 4 состава Н1(Н1)т)г, а Ре(П), Си(П), Со(11) — координационно ненасыщенные октаэдрические комплексы М(Ш)т)2(Н20)2. Однако, если органическая часть лиганда достаточно велика, гидрофобна и может блокировать гидрофильные грутшы, то и координационно ненасыщенные комплексы могут быть очень мало растворимы в воде. Например, растворимость в воде [c.163]

Хелатообразующие соединения. Обычно применяемыми хелатообразующими реагентами являются этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), называемая также версеновой кислотой, и нитрилотриуксусная кислота (НТУ). Кроме них, изучена воз- [c.183]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Известно более 50 хелатообразующих реагентов на основе циклических азотоксидных радикалов. Они [c.722]

Хелатный эффект приводит к повышению устойчивости комплексов ионов металлов, образующих как стабильные, так и малопрочные комплексы. Например, ионы щелочноземельных металлов образуют с монодентатными аммиаком и ацетат-ионами чрезвычайно неустойчивые комплексы. Однако если эти лиганды объединить в единую молекулу хелатообразующего реагента (например, ЭДТА), то образуются устойчивые комплексонаты. Причем хелаты этих металлов стабилизируются почти в той же степени, что и комплексы других металлов (меди, никеля, цинка и др.). Следовательно, объяснение природы хелатного эффекта нужно искать в наиболее общих закономерностях реакций комплексообразования. [c.340]

Комплексы хелатообразующих реагентов по сравнению с комплексами их монодентатных аналогов обладают повыш. устойчивостью (т. наз. хелатный эффект), напр, комплексы этилендиамина устойчивее, чем аммиака, причем устойчивость хелатного цикла зависит от числа атомов в нем. Для лигандов, сравнимых по основности, повышение двоссвязности в хелатном цикле приводит к повышению стабильности комплекса, напр, комплексы ацетилацетоната Си (XVII) более стабильны, чем комплексы Си с салициловым альдегидом (XVIII). Присоединение объемного заместителя к донорному атому нли вблизи него, напр, замена атома Н иа алкильную фуппу, приводит под влиянием стерич. факторов к уменьшению стабильности комплекса, напротив, введение алкильных групп в др. положения, вследствие увеличения основности лигаидов, повышает стабильность комплексов. Стерич. эффекты благоприятствуют образованию транс-изомеров. [c.470]

Анионит можно обрабатывать и хелатообразующими реагентами, В этом случае активные группы ио1шта связыпаются с активной группой реагента, образуя ионную пару типа — [c.220]

Для глубокой очистки пеществ от большой группы микро-примесей применяется послеловател1>ное вьедепие в раствор различных хелатообразующих реагентов, послс чего смесь обрабатывается активным углем [55]. [c.425]

Некоторые реакции комплексообразования протекают очень медленно, но в аналитических процессах, таких, как комплексометрическое титрование, используют быстрые реакции комплексообразования. Реакции нонов металлов с такими хелатообразующими реагентами, как НТА и ЭДТА, протекают достаточно быстро для таких приложений. [c.172]

Почти для каждого иона металла известны органические хелатообразующие реагенты. Они образуют окрашенные комплексы и/или комплексы с переносом заряда, которые можно экстрагировать из водной фазы в органическую, провести концентрирование и количественное определение. Важной по сравнению с другими методами отличительной чертой является селективность комплек-сообразования по отношению к различным состояниям окисления элементов (см. разд. 7.5). [c.158]

Стерячсскяс эффекты. Устойчивость комплексов может зависеть от пространственного окружения донорных атомов. Нахфимер, введение заместителей в положения, близкие к донсфным атомам, может затруднить образование комплекса. Стерические затруднения особенно сильно проявляются в комплексах с хелатообразующими реагентами и в значительной мере могут определять избирательность реагента. [c.157]

Сульфидные руды. Обогащение сульфидных руд минералов методом селективной флокуляции легче всего может быть осуществлено применением избирательно (хемосорбционно) адсорбирующихся на частицах сульфидов руды производных ксантогената, ксантатов и других хелатообразующих реагентов. [c.168]

Отбелку древесной массы пероксидами или дитионитом осуществляют либо в одну стадию, либо в две сначала пероксидом, а затем восстановителем — дитионитом. Чаще предпочитают одноступенчатый процесс с использованием пероксидов высокой концентрации, что оказывается более экономичным, чем проведение процесса в две ступени [214, 299]. При одноступенчатой восстановительной отбелке дитионит цинка все более вытесняется дитионитом натрия, так как цинк токсичен для рыбы. Типичную башенную отбелку проводят при низкой концентрации массы около 4 %, расходе ди-тионита 0,5—1 % по отношению к массе отбеливаемого полуфабриката, pH 5—6, температуре от 20 до 60 С, общей продолжительности I—2 ч [217]. Так как примеси тяжелых металлов катализируют разложение дитионита, добавляют хелатообразующие реагенты, например этилентриаминпентауксусную кислоту. Отбелку дефибрерной древесной массы осуществляют преимущественно башенным способом, тогда как рафинерную или термомеханическую массу можно отбеливать непосредственно во время первой ступени размола в рафинере, т. е. на стадии разделения на волокна, или же во время второй стадии размола (рафинерная отбелка) [209] (см. 16.2.2). [c.372]

Различаются две группы органических аналитических реагентов-осадителей 1) реагенты, образующие с неорганическими ионами малорастворимые комплексные соединения неионного характера (хелатообразующие реагенты) 2) реагенты, образующие малорастворимые продукты, в которых связь между неорганическим ионом и реагентом носит ионный характер. Ниже рассмотрены некоторые представители групп органических аналитических реагеитов-осадителей. [c.153]

Отбелка пероксидами натрия и водорода или их смесью — единственный промышленный метод отбелки древесной массы окислителями. Чаще всего используют пероксид водорода в щелочной среде при pH 10—11. Для создания буферной среды, стабилизации и увеличения белизны добавляют силикат натрия, соли магния и хелатообразующие реагенты [41, 160, 188, 298. Для достижения оптимального увеличения белизны без снижения показателей прочности необходимо подобрать условия для активации пероксида (концентрацию гидроксида натрия и температуру) и стабилизации белизны (концентрацию силиката натрия и хелатообразующего реагента) [320]. Отбелку дефибрерной древесной массы проводят в 1—1,5 %-ном NaOH при температуре 40—50 °С [300]. Термомеханическая и химическая рафинерная древесная масса отбеливаются труднее и вследствие более высокой температуры (60—70 °С) массы после размола в рафинере требуют некоторого изменения условий отбелки. [c.373]

К катионообменным экстрагентам относятся органические кислоты и их соли, а также хелатообразующие реагенты, содержащие в своей молекуле неорганический катион, способный к замещению на экстрагируемый металл при контакте с водными растворами. Экстрагенты данного класса условно делят обычно на две фуппы. К первой из них относят экстрагенты, у которых в случае экстракции солей металлов ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием (карбоновые, нафтеновые, сульфоновые и с некоторыми оговорками алкилфосфорные кислоты, фенолы). Ко второй фуппе относят полидентантные экстрагенты, содержащие помимо кислотной другие функциональные фуппы, способные [c.65]

Закономерности экстракции внутрикомплексных соединений подробно рассмотрены в монофафиях Стары [76] и Золотова [77]. В табл. 3.5 приведены условия количественной экстракции В1 хелатообразующими реагентами и органическими кислотами. Эти данные свидетельствуют, что катионообменные экстрагенты количественно извлекают В1 из растворов минеральных кислот в щироком диапазоне их концентраций. Экстракция В) Р-дикетонами снижается в ряду теноилтрифтораце-тон > дибензоилметан > бензоилацетон > ацетилацетон. Так, если раствор 0,25 моль/л теноилтрифторацетона в бензоле количественно извлекает В( при pH > 2,5, то раствор ацетилацетона в области pH 2—11 практически его не экстрагирует [76]. Висмут количественно экстрагируется при pH 2—11 такими хелатообразующими реагентами, как 2-теноилтрифторацетон, 8-оксихинолин, купферон, дифенилтиокарбазон, Ы-бен-зоилфенилгидроксиламин и 8-меркаптохинолин [76]. [c.68]

При экстракционном разделении и концентр овании эффективным способом является экстракция определяемых микрокомпонентов, тогда как макрокомпоненты остаются в водной фазе. Наиболее часто для этой цели используют экстракцию хелатов (табл. 17.3). Для того чтобы увеличить число огфеделяемых микрокомпонентов, извлекаемых за один цикл, можно гфименять смеси хелатообразующих реагентов и (или) смесь ор- [c.455]

Хелатообразующие реагенты. 8-Гидроксихино-лин образует малорастворимые соединения с катионами многих металлов (Mg , Со +, , Ni +, [c.153]

В ряде случаев координационная ненасыщеиность удовлетворяется за счет дополнительных молекул самого хелатообразующего реагента с образованием комплекса типа МА (НА)т. При экстракции таких в. к. с. большую роль играет концентрация реагента. Как уже отмечалось, при извлечении в. к. с. состава МА повышение равновесной концентрации реагента на порядок должно приводить к уменьшению рНдп на единицу. В рассматриваемом случае такое же изменение концентрации реагента вызовет больший сдвиг рН-п. Это можно видеть из следующих соотношений [c.25]

Из большого числа изученных хелатообразующих реагентов лишь очень немногие имеют какие-либо заметные преимущества перед ЭДТА при использовании их для аналитических целей. [c.270]

Один из способов достижения этой цели основан на переводе иона металла во внутрисферный комплекс путем добавления хелатообразую-щего реагента. В табл. 15.1 приведены типичные примеры используемых хелатообразующих реагентов. Образуемые такими реагентами нейтральные внутрикомплексные соединения лучше всего растворяются в таких органических растворителях, как бензол, хлороформ и четыреххлористый углерод. Существует возможность предсказания влияния подобного растворения на общее равновесие системы (см. гл. 10). [c.501]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология