Хелаты анионные

Среди органических коллекторов различают в основном три вида малорастворимые ассоциаты, состоящие из объемистого органического катиона и аниона (например, катион кристаллического фиолетового нлн метиленового синего и тиоцианат или иодид), хелаты (дитиокарбаминаты, дитизонаты, у дикетонаты и т. п.) и индифферентные органические соединения, которые не содержат комплексообразующих группировок. [c.214]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Золотов, Багреев и Петрухин доложили об экстракции анионных и катионных хелатов. Анионные хелаты (с отрицательным зарядом) образуются с органическими реагентами, содержащими одну или несколько сульфогрупп. Наилучшими экстрагентами являются спирты. Катионные хелаты (с положительным зарядом) экстрагируются в присутствии гидрофобных анионов (анионы карбоновых кислот). [c.122]

Известно, что р-кетокислоты, такие, как щавелевоуксусная и ацето-уксусная, неустойчивы. Их декарбоксилирование катализируется многими веществами, в том числе аминами и ионами металлов, например 2п +, Си + и Ре +. Катализ аминами [159] отчасти связан с образованием шиффового основания. Ионы металла образуют хелат, в котором они облегчают отрыв электрона от лабильной связи С—С с образованием енолят-аниона [160] [c.171]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

Соединения с комплексонами. Комплексонами называют группу а-аминополикарбоновых кислот, у которых два или три атома водорода при атоме (атомах) азота заменены алкилкарбок-сильными группами. Комплексоны способны образовывать с РЗЭ и другими металлами комплексные соединения клешневидного характера, за которыми утвердился термин — хелаты. В большинстве случаев ионы РЗЭ образуют с комплексонами хелаты анионного типа, в которых связь осуществляется через атом азота и атомы кислорода карбоксильных групп. Устойчивость хелатных соединений РЗЭ в водных растворах увеличивается от лантана к лютецию. [c.78]

Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов i[89], выделение устойчивой кристаллической соли Ыа-/криптат Na+ 90] и образование анион-радикалов из аро- [c.38]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

А. и. с.-твердые зернистые продукты. Размер зерен, имеющих обычно сферич. форму,-от 0,2 до 2,0 мм. Общая обменная емкость смол составляет 4,0-7,1 мг-экв/г, по анионообменным группам-1,0-1,9 мг-экв/г. С переходными металлами А. и. с. образуют хелаты. Этим обусловлена их высокая избирательность по отношению к сорбируемым ионам и молекулам (см. также Селективные ионообменные смолы). Важное достоинство нек-рых А. и. с.-возможность их регенерации при определенных условиях промывкой водой (при этом гидролизуются ионогенные группы), тогда как для регенерации анионо- и катионообменных смол необходимы р-ры к-т и щелочей. [c.157]

Коэффициент активности кальция в сыворотке крови значительно ниже, чем в стандартном растворе равной ионной силы и концентрации, вследствие связывания большой части ионов этого элемента белком и образования недиссоциированных комплексов в растворе. В основном Са + связывают три аниона — бикарбонат, фосфат, цитрат. В физиологических растворах уменьшение активности Са + обусловлено в основном бикарбонатом. Распределение кальция во внеклеточной и внутриклеточной средах очень неоднородно. Во внеклеточной жидкости помимо ионизированного кальция имеется кальций, связанный белком и находящийся в виде хелатов. На внешней поверхности клетки кальций связан с функциональными группами мембраны и мукопротеинами — в общей сложности в этих компонентах сосредоточено около 90% общего кальция клетки. [c.496]

I методом молекулы краун-эфира замещают молекулы воды в т/)ыс-хелате (и катион металла не попадает в полость краун-эфира). При синтезе II методом образуется смесь изомеров, в одном из которых катион металла локализован в полости краун-эфира, а часть молекул (З-дикетона замещает анионы X . [c.72]

Ионы металлов с двумя положительными зарядами могут играть роль протона в хелатах. В медных солях а-аминокислот (V) и Р-дикетонов (VI) ион металла электровалентно связан соответственно с двумя карбоксильными или двумя енольными анионами и за счет образования хелатов — с двумя атомами азота аминогрупп или двумя атомами кислорода кетонных групп [c.22]

Редкоземельные элементы образуют с этими кислотами хелаты анионного типа. Они образуют также комплексы с алкилфосфатами, 5-дикетонами (анетилацетонат, бензоилацетон, дибензоилметан) [130]. [c.308]

Недавние физико-химические исследования (дальняя ИК-, ЯМР-спектроскопия, кондуктометрические измерения) в ТГФ и ДМСО подтвердили, что основным типом енолятов является ионная пара с анионом в и-форме. Особенно поражает тот факт, что соли тетрабутиламмония ведут себя так же, как и соли щелочных металлов. Это указывает на ионность связи в этих ено-лятах и, что еще более важно, на отсутствие жестких требований к положению катиона по отношению к узкой области локализации заряда аниона. В то время как небольшой ион щелочного металла может располагаться на плоскости между 0-атомами (истинный хелат), ион аммония вынужден находиться выше плоскости и-образного аниона [363]. [c.198]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Особенно прочны так называемые хелаты. Это комплексы, содержащие по-лидентатные лиганды. Например, медная соль аминоуксусной кислоты u( H2NHJ 00)J практически не диссоциирует в водном растворе на ионы, так как каждый анион соли в результате комплексообразования привязан с двух сторон к катиону меди [c.402]

По традиции осадки, выпадающие при действии циклообразующих реактивов (а-нитрозо-р-нафтол, 8-оксихинолин и др.) на ионы металлов, называют внутрикомплек-сными соединениями, понимая под этим термином нейтральные молекулы, в которых лиганд-анион связан силами как главной, так и побочной валентности. Термин хелат, или хелатное соединение (от греч. helo — клешня), является более общим он описывает как нейтральные, так и заряженные комплексы полидентатных лигандов. [c.119]

Если один атом полидентатного лиганда связан с комплексообразователем ковалентной (иногда ионной) связью, а другой замыкает на него цикл за счет донорно-акцепторного взаимодействия, то образовавшийся хелат является внутрикомплек-сным соединением. Классическим примером такого соединения служит комплексное соединение меди (И) с двумя анионами аминоуксусной кислоты (глицина) НгЫСНгСООН [c.114]

В роли полидентатных лигандов часто выступают анионы многоосновных неорганических и органических кислот, образуя хелаты. Например, [ o( Oз)(NHз)4]NOз содержит один цикл, а Кз[Со(С204)з] — три цикла [c.148]

Интересными производными некоторых полидентатны.ч лигандов являются т.н. внутрикомплексиые соединения (иначе — хелаты). Простейшим примером может служить глицинат меди [NH2 H2 OO)2 u], в котором каждый амиио-ацетат-анион присоединен к Си + валентной связью через кислород и донор-ной — через азот. Центральный атом оказывается тем самым как бы втянутым внутрь лиганда (отчего соединения такого типа и получили название внутри-комплексных). [c.462]

При изучении комплексообразования диамагнитных катионов с комплексонами необходимой стадией является подробное исследование спектров ЯМР свободного лиганда в широком диапазоне значений pH. Кроме того, изучение зависимости химических сдвигов различных функциональных групп хелата от pH позволяет в отдельных случаях вполне достоверно определить последовательность протонировавия аниона комплексона. [c.420]

Большинство координационных соединений (аминокомплексы, акваацидокомплексы и др.), способные к реакциям обратимой термической диссоциации, — это ионные соединения, в которых внутренняя координационная сфера является катионом или анионом, например [К1(КНз)е] +Вг или хелат ЭДТА [М (Н20)б]2- [М Ь(Н20)] 2Н2О. В поверхностных слоях кристалла можно ожидать заметного увеличения расстояния между ионами в узлах кристаллической решетки и, в меньшей мере, изменения длины связей металл — лиганд в координационных полиэдрах. [c.20]

Методом высокотемпературной ИК-спектроскопии получены спектры хелата ZnaL-HjO в интервале температур 25—210 °С (рис. 43). Появление и рост интенсивности пика в области 1700 см" свидетельствует о гидролизе координированной молекулы воды с переносом протона на одну из четырех карбоксильных групп аниона ЭДТА с образованием гидроксоацидокомплекса. Процесс [c.57]

С ионами фуппы переходных элементов анионы поверхностных вод образуют комплексные соединения, что ифает важную роль в геохимической мифации тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова. Многие внутрикомплексные соединения — хелаты — хорошо растворимы в воде и способствуют переносу ионов металлов в поверхностных и фунтовых водах. По мнению А.И. Перельмана, образование комплексных ионов способствует повышению растворимости большинства металлов. Химический элемент связывается в форме устойчивого, хорошо растворимого комплексного соединения. Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие образования устойчивых комплексов Н С14 , Н 0НС1°, ртутьоргани-ческих комплексов. [c.125]

Предложенная схема, подытоживая основные исследования по гидратации силикатов кальция, помогает уяснить как действуют различные добавки в раствор, в том числе и щелочных силикатов, на процесс гидратации. Так, введение в раствор анионов, закрепляющих двойной электрический слой, т. е. образующих с Са прочные связи, плохо разрушаемые водой, замедлит процесс гидратации. Это ионы ОН, Р , Р04 и т. п. Анионы карбонатов, сульфатов, оксалатов, склонные к образованию хелатов, большей частью не блокируют поверхность растворяющейся фазы, несмотря на малую растворимость соответствующих соед1нений кальция, а образуют осадки непосредственно в растворе что приводит к увеличению скорости растворения. Интересно отметить, что ионы НСО замедляют процесс растворения и гидратации силикатов кальций, несмотря на менее щелочную реакцио среды. Анионы, образующие с кальцием хорошо растворимые соли, внедряясь в плотную часть двойного электрического слоя, будут способствовать переходу кальция в раствор. Особую роль играет С1 , который и в электрохимических процессах является деполяризатором, замещая ОН на границе раздела фаз, причем концентрация СГ на несколько порядков выше, чем ОН . Но введение в раствор хлоридов щелочных металлов не так эффективна, как добавление хлоридов кальция и, возможно, магния. Магний выведет из состава раствора практически все ОН -ионы, осаждаясь в виде Mg 10H, а кальций более мягко свяжет гидроксильные ноны, сам дольше оставаясь в растворе, понижая его pH и разрушая двойной электрический слой. [c.120]

Анионы эфиров р-оксокислот содержат сопряженную систему с выравненными связями и де."окализованным отрицательным зарядом, они являются амбидентными анионами с несколькими реакционными центрами. Их соли в неразбавленных растворах существуют в виде ионных пар (сравните с р-дикетонами, гл. ХХУ1П.Б 2). С ионами тяжелых металлов они образуют окрашенные внутренние комплексы — хелаты. Раствор РеС1з дает интенсивную краснофиолетовую окраску [c.637]

Альтернативный способ определения анионоактивных ПАВ заключается в осаждении анионных соединений в виде паратолуидиновых солей. Соль отделяют фильтрованием и оттитровывают раствором гидроксида натрия [16]. Следовые количества анионного ПАВ в воде определяются образованием соединения АП АВ с Метиленовым Синим, которое экстрагируют хлороформом и измеряют интенсивность окраски на длине волны 652 нм [17,18]. Другие индикаторы, используемые в таком виде анализа, представлены Розанилином, Лазурным А, Толуидиновым Голубым О, Метиловым Зеленым, а также образованием хелатов железом (II) с 1,10-фенантролином, 5-хлор-1,10-фепантралином и 5-метил-1,10-фенантратлином [19]. [c.126]