Батохромное влияние действие, эффект

Введение в молекулу бензола алкильных групп приводит к сравнительно небольшим батохромным и гиперхромным эффектам [15]. При этом наибольшее действие оказывает метильная группа, для которой характерен так называемый эффект сверхсопряжения. Однако, в общем, по сравнению с другими заместителями типа В метильная группа оказывает малое влияние на спектр бензола (она имеет большое значение бв = 2,9). Обычно алкильные заместители приводят к размыванию тонкой структуры полосы бензольного поглощения. [c.83]

Замещенные водородов в ядре ауксохромными группами вызывают углубление цветности, которое зависит и от числа ауксохромных групп, и от их расположения, и от их природы, но наблюдения показывают, что о какой-либо простой зависимости или пропорциональности батохромных влияний здесь говорить не приходится. Так, например, соли с двумя ауксохромами окрашены глубже, чем соли с одним ауксохромом между тем как введение третьего ауксохрома не только не производит никакого батохромного действия, но вызывает даже слабый гипсохромный эффект. Это видно на примерах замещений галоидного трифенилметила группами метокси-, амино- и диметиламино. [c.370]

Из выражения (106) вытекает следствие, что сдвиг полосы поглощения должен наблюдаться всегда, поскольку для нее величина [ не может быть равна нулю. Зависимость величины Уе от коэффициента преломления п также должна всегда наблюдаться, в то время как зависимость от диэлектрической постоянной е может иметь место лишь в случае изменения дипольного момента молекулы при возбуждении (когда С]= =0). Знак сдвига Лvв зависит от суммарного действия его составляющих. Динамический вклад всегда дает красное смещение. Обычно дисперсионные взаимодействия также приводят к батохромному смещению. Электростатические влияния дают различные эффекты. [c.113]

Действие сопряжения циклической я-электронной системы с одной неподеленной парой электронов у одного из заместителей можно уже наблюдать в спектрах обычных продуктов замещения бензола. Например, /(-полоса под влиянием ЙНг-груп-пы (анилин) сдвигается в сторону более длинных волн приблизительно на 25 ммк. Тот факт, что этот батохромный эффект вызывается наличием неподеленной электронной пары, подтверждается тем, что фиксация электронной пары с помощью протона приводит к спектру, практически аналогичному спектру бензола. Это явление имеет большое значение при установлении строения продуктов присоединения протонов -к производным аминоазобензола.25 [c.244]

Влвянце заместителей на хромофоры. Заместители, действующие только своим индукционным эффектом, такие, как метильные группы и атомы Р, С1, Вг и т.д., производят слабый батохромный эффект (смещение на 20—100 А см. выше влияние метильной группы на поглощение бутадиена). [c.568]

Как эти особенности сказываются на спектрах поглощения галогенантрахинонов Длинноволновой полосой поглощения у этих соединений является широкая малоинтенсивная п, я -полоса, проявляющаяся очень слабо [19, 285] и имеющая тонкую структуру в углеводородных растворах [285]. Влияние галогена наиболее четко сказывается на положении бензоидной л,я -полосы при 325 ммк [66]. В соответствии с уменьшением электроотрицательности галогенов увеличивается батохромный сдвиг этой полосы от фтора к иоду, значительно больший у 1-замещенных, чем у их 2-изомеров. Для 2-фторзамещенного наблюдается даже слабое гипсохромное смещение. Аналогично изменяется у 2-замещенных и другая бензоидная полоса (при 252 ммк). В случае 1-замещенных, особенно у 1-иодан-трахинона, проявляются стерические факторы, способствующие уменьшению длины волны и интенсивности максимума поглощения. Хи-ноидные полосы при 262 и 272 ммк у 1-бром- и 1-иоднроизводных не проявляются, а интенсивность их у хлорзамещенпого понижена, что также является следствием стерической деформации одной из карбонильных групп хинона под действием галогена. В р-ряду, где такая деформация отсутствует, полоса при 272 ммк понижает свою интенсивность у фторзамещенного (следствие отрицательного индукционного эффекта) с ростом молекулярного веса галогена она проявляется все более четко, причем наблюдается небольшой батохромный сдвиг и увеличение интенсивности. [c.12]

Для точной характеристики полосы поглощения необходимо знать ее форму, поэтому рекомендуется изображать ее графически. К сожалению, это осуществляется различными способами, хотя многими предлагалось ввести единообразие в изображе. 1ие, спектра.Во всяком случае должна быть задана не только д.ш-на волны (Я,) или частота волны (V) максимума поглощения, но и его интенсивность, т. е. молярный коэффициент экстинкции (е) максимума. В более ранних теориях цветности авторы рассматривали лишь влияние строения на сдвиг полосы логлощения из видимой области в сторону более коротких или более длинных волн гипсохромное или батохромное действие). Новые исследования показали, что, кроме того, во многих случаях для характеристики цвета надо иметь в виду и экстинкцию как усиление или ослабление адсорбции гипер- или, соответственно, гипохромный эффект). [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология