Ферроины катионные хелаты

Ферроин образует интенсивно окрашенные хелаты состава 1 3 с Fe i и состава 1 2с Си , которые легко окисляются до сравнительно плохо растворимых и слабо окрашенных катионных хелатов Ре и соответственно. Эти соединения используются не только для фотометрического анализа, но и как окислительно-восстановительные индикаторы. Катионные хелаты при определенных условиях дают также Со , Ni , Znii и Ru i. Купроин из-за пространственных препятствий образует не октаэдрические хелаты состава 1 3, а тетраэдрические хелаты состава 1 1 и поэтому является специфичным реагентом на медь [927]. Хелаты купроина по сравнению с соответствующими хелатами феррои-на хуже растворимы в воде из-за большого молекулярного веса, обусловленного введением заместителей. [c.83]

Особенно устойчивые и интенсивно окрашенные хелаты образует медь с диаминами. Некоторые диамины являются высокоселективными реагентами на медь, так как остальные элементы в этом случае можно легко маскировать при помощи ЭДТА или других реагентов. К важнейшим реагентам относятся купроины (6,6 -дизамещенный дипиридил, 2,9-дизамещенный 1,10-фенантролин и 2,2 -бихинолин). Реагенты этого класса содержат такую же хелатообразующую группировку, как и использующиеся для определения железа ферроины, но образуют катионные хелаты состава 1 2 только с медью (I), так как образование соответствующих катионных хелатов железа(II) состава 1 3 стерически затруднено [2014, 2231]. [c.336]

Как уже было показано на примере диметилглиоксима и пириди-нальдоксима, группировка N = — = N специфична на Fe , с которым соответствующие хелатообразующие реагенты дают красные хелаты. Эта специфичность становится еще более ярко выраженной, если оба донорных атома азота принадлежат к гетероциклической системе. Но в то время как оксимы благодаря отщеплению азидного протона образуют внутрикомплексные нейтральные соединения, гетероциклические N-лиганды образуют только хелатные катионы. Две ближайшие группы таких гетероциклических диаминов объединяются под названием ферроинов (а,а -дипиридил и 1,10-фенантролин) и купроинов (6,6 -за-мещенные производные дипиридила и 2,9-замещенные 1,10-фенантроли-на) [c.82]

Другим важным примером стерического влияния заместителей служит полное подавление комплексообразования иона Ре + с купроина-ми. Хорошо известно, что катион Ре + образует катионные красные хелаты состава 3 с соединениями, которые содержат о,о -фенантроли-новые (I) или а,а -дипиридильные (II) группировки [ферроины, Н = Н]. Введение индифферентных групп Н в соседние с атомами азота положения (купроины) или полностью подавляет образование халатов, или с этими реагентами образуются только хелаты состава 1 2, так же как и в случае акридина [344, 2012]. Эти комплексы значительно менее устойчивы по сравнению с комплексами незамещенных хелатообразующих реагентов. Однако с ионами Си + образуются очень устойчивые тетраэдрические хелаты, что позволяет проводить специфическое определение меди. Введение заместителей мешает также образованию плоских квадратных комплексов. Именно поэтому медь(II), для которой характерно образование бипирамидальных комплексов типа (4-Ь2) с четырьмя лигандами в плоскости, расположенными ближе двух аксиальных лигандов, не образует устойчивых хелатов с купроином. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология