Тригонально-бипирамидальные комплексы

Такне р-ции могут протекать как по механизму 5 1, так и без разрыва связей лнгандов с центр, ионом, особенно в случае тригонально-бипирамидальных комплексов. Изомеризация- октаэдрич. К. с. происходит внутри- и межмолекулярно. В случае комплексов с хелатными лигандами изомеризация протекает по внутримол. механизму 5 1 с размыканием хелатного цикла и уменьшением к. ч. в интермедиате [c.470]

Первый из иих — ион г па рис. 27.12 в [Pt(QAS)I] (BPh ) [5], летальные сведения о строении которого отсутствуют он описан как тригонально-бипирамидальный комплекс с нормальными одинаковыми ковалентными связями. Можио ожидать, что тетрадентатный лиганд обладает осью 3-го порядка, что и приводит к тригонально-бипирамидальной структуре комплекса. В другом предварительно изученном соединении [c.397]

Существуют также так называемые трайподные лиганды, которые образуют тригонально-бипирамидальные комплексы (б.ХУ). Донорными атомами в них обычно являются N. Р, 5 или Аз, например М(СН2СН2РРЬ2)з. [c.159]

Заселенности перекрывания в тригонально-бипирамидальных комплексах [c.160]

При изучении проблемы устойчивости тригонально-бипирамидальных комплексов тетракарбонила железа наблюдались почти все те же закономерности, что и при исследовании пентакоординационных комплексов КЬ(Г) и 1г(1). Эти закономерности вкратце могут быть сведены к следующему. [c.297]

В тригонально-планарных комплексах с конфигурацией и в тригонально-бипирамидальных комплексах с конфигурацией d ось олефиновой связи С—С лежит вблизи тригональной плоскости, как в структурах 111 и 112. Октаэдрические комплексы d обычно принимают конформацию, изображенную структурой ИЗ. То же справедливо и для других л -кислотных лигандов, таких, как ацетилены, аллены, азосоединения и бидентатный О2. [c.152]

Кобальт(П), образующий пять связей. Несколько произвольно примеры соединении Со(П) с КЧ 5 можно подразделить иа три группы (рис. 27.4) 1) тригонально-бипирамидальные комплексы с монодентатными или треножными (триподными) тетрадентатными лигаидами 2) комплексы, для которых характерна квадратно-пирамидальная структура с атомом металла, приподнятым на 0,3—0,6 А над центром основания 3) димерпые комплексы, образующиеся из плоскоквадратных соедпиенпп [c.363]

В тригональных бипирамидальных комплексах переходных металлов простые лиганды удерживаются наиболее сильно в аксиальных положениях (разд. 3.2). Это следствие неполного заполнения -оболочки. Рис. 21 показывает, что стабилизация кристаллическим полем больше для коротких аксиальных связей. Это означает, что энергия свободной орбитали а увеличивается, а вместе с ней увеличивается и энергетический промежуток между уровнями е и на рис. 21 это делает труднее достижимой переходную плотность типа Е и стабилизирует структуру. По этой причине комплексы К1РзХ2, где Р — фосфин, а Х — либо галогенид-ион, либо цианид-ион, характеризуются наличием цианидных групп в аксиальном положении, а лигандов галогенов в экваториальном положении. Это предсказывается последовательностью силы кристаллического поля > Р > галогенид-ион [115а]. [c.354]

Центральный атом Со " образует также тригонально-бипирамидальные комплексы [Со(РНз)2Хз], а Сг" — единственный неоктаэдрический комплекс [37, 38]. [c.333]

Молекулярная структура. Структурными единицами являются молекулы 1гЛ(02) (СО) [Р(СбН5)з12 и молекулы СНгСЬ-Окружение атома 1г тригонально-бипирамидальное. Комплекс показан на рис. 76а. В экваториальной плоскости бистирамиды [c.128]

Многие квадратно-плоскостные комплексы Rh (I) и 1г (I) проявляют координационную ненасыщенность, присоединяя еще один лиганд. Эта способность, которая особенно сильно проявляется в случае соединений 1г (I), часто используется при синтезе пентакоординационных тригонально-бипирамидальных комплексов. Координационная ненасыщенность квадратноплоскостных комплексов усиливается в присутствии д-донорных лигандов [531]. [c.275]

Некоторые представители плоских (вадратных и тригонально-бипирамидальных комплексов КЬ (I) и 1г (I) с моноолефинами [c.282]

Значительное удлинение С=С-связи в T NE-лиганде (до 1,526 А) также обнаружено и в тригонально-бипирамидальном комплексе структуры LXIII [558] [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология