Органические реагенты специфичность

Особенно важно, что при образовании внутрикомплексных солей часто весьма резко выявляются индивидуальные свойства катионов, не проявляющиеся при обычном солеобразовании. Это способствует специфичности действия органических реагентов. [c.124]

Специфические реакции. Реакция является специфической, если при действии реактива в определенных условиях однозначно идентифицируют только, один, элемент или ион. Специфические реакции должны быть легко выполнимыми и наглядными. Если реакция ненадежна,, то применять ее не следует. До сих пор немного Предложено так называемых идеально специфичных реакций. Благодаря ирименению органических реагентов ЧИСЛО таких реакций постоянно растет. Типично специфическим реагентом, давно применяемым для обнаружения никеля, является диметилглиоксим, который- с ионами никеля(П) образует малиново-красный характерный осадок. [c.9]

Специфичность органических реагентов [c.98]

Из органических реагентов иа магний ион Mg + наиболее распространенным и специфичным является 8-оксихинолин, ко- [c.115]

Среди реакций на Ьа наиболее надежна реакция осаждения основного ацетата в присутствии иода. Хотя она и не обладает высокой чувствительностью, тем не менее, благодаря специфичности, по крайней мере в группе рзэ, выделена и рекомендована для обнаружения Ьа. Зато цветные реакции с органическими реагентами имеют очень высокую чувствительность и могут применяться для обнаружения малых количеств Ьа в чистых растворах. [c.51]

Реагент для фотометрического определения выбирают, прежде всего, исходя из специфичности взаимодействия анализируемого вещества с определенными аналитическими группами органических реагентов. Например, для никеля специфическими реагентами являются органические вещества, содержащие оксим-ную группу =К—ОН, для кобальта— реагенты, содержащие в орто-положении группы —N=0 и —ОН, для меди — реагенты, содержащие тио- и аминогруппы одновременно и т. д. Необходимо также, чтобы окрашенные соединения удовлетворяли требованиям устойчивости и постоянства состава. [c.288]

Органические реагенты приобретают все большее значение в химическом анализе в силу высокой чувствительности и избирательности их реакций с ионами металлов. Многие из ранее опубликованных в этой области работ носили чисто эмпирический характер, они в основном были направлены на поиски специфичных или, по крайней мере, высокоизбирательных реагентов на ионы отдельных металлов. За последние годы наметился более фундаментальный подход к изучению органических реагентов, основанный на изучении взаимосвязи между их структурой и избирательностью. Другим важным направлением в развитии этой области явилось количественное исследование различных равновесных систем, имеющих существенное значение. Достаточно высокой избирательности можно достичь в отдельных случаях путем подбора подходящих значений pH и концентрации реагента, а также посредством применения дополнительных комплексантов (маскирующих агентов), усиливающих разницу в поведении различных металлов. При разделениях с помощью экстракции большое значение имеет подбор растворителей немалое влияние на результаты разделения оказывает также скорость экстракции. [c.275]

Использование органических реагентов, хотя и повышает чувствительность определения в тысячи и даже десятки тысяч раз, приводит, однако, к потере специфичности, так как благодаря сходству в химических свойствах элементов этой группы они вступают в реакции с одними и теми же реагентами и в одинаковых условиях. [c.216]

Диметилглиоксим — один из наиболее давно известных и наиболее специфичных органических реагентов на никель и палладий. В виде диметилглиоксиматов могут также экстрагироваться Р1.(П), следы Си (II), Со (III) и Ре (III). [c.155]

СПЕЦИФИЧНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ [c.109]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Специфическими называют органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов. Например, диметилглиоксим является селективным органическим реагентом. Его нельзя назвать специфическим реактивом на ион так как он реагирует наряду с ионами также и с ионами Fe , Со , Си " , иОг ". [c.109]

Вопрос о специфичности действия органических реагентов зависит от химического состава и строения частиц реагента и от положения открываемого элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. [c.109]

Обратимся вначале к вопросу избирательности действия маскирующих реагентов. Абсолютно специфичный маскирующий реагент, который способен маскировать только один единственный катион в растворе, должен отвечать ряду условий. Он должен быть в состоянии образовать комплексы, устойчивость которых значительно превышает устойчивость комплексов, образуемых комплексоном. Комплексы должны быть бесцветными и растворимым в воде. Их образование должно протекать легко и в широком интервале pH, без каких-.либо побочных реакций и сам реагент не должен заметно влиять на величину pH титруемого раствора. Понятно, что такие вещества трудно найти среди уже известных аналитических реагентов, которые, как правило, дают цветные реакции или осадки. Ряд таких органических реагентов можно создать из сравнительно простых соединений, введением в пх молекулы новых функциональных [c.341]

Комплексообразующие органические реагенты занимают значительное место в аналитической химии, поскольку они обладают высокой чувствительностью и селективностью взаимодействия с ионами металлов. Большинство ранних работ в этой области отличаются эмпиричностью, направленностью на поиск специфичных или по крайней мере высокоселективных реагентов на ионы металлов. Селективность часто может быть достигнута при решении некоторых задач выбором pH и концентрации реагента или применением маскирующих агентов, углубляющих различия в свойствах металлов. Число органических реагентов в настоящее время столь велико, что вряд ли возможно перечислить все реагенты на ионы металлов. Их используют в двух видах разделения — осаждении и экстракции. Кроме того, некоторые реагенты применяют в газовой хроматографии в виде летучих металлорганических соединений. Фазовые равновесия в процессе экстракции более сложны, чем при осаждении (см. гл. 23). [c.450]

После проявления бесцветные вещества обнаруживают и идентифицируют физическими или химическими методами. Наблюдение в ультрафиолетовом свете позволяет обнаружить большинство ароматических и многие другие соединения в виде темных участков на светлом фоне. Обработка хроматограмм парами иода приводит к появлению коричневых полос в местах, где иод адсорбирован растворенными веществами. Серная кислота или ее смесь с бихроматом при нагревании обугливают органические разделяемые компоненты, их обнаруживают по темным полосам эти реагенты не подходят в случае органических субстратов. Предложено много реагентов, специфичных для данного соединения или класса соединений. Например, нингидрин используется для определения а-аминокислот, бромкрезоловый зеленый — для карбоновых [c.553]

После работ Л. А. Чугаева в Советском Союзе и за рубежом проведена огромная работа по выявлению специфичности функциональных групп органических реагентов и по их синтезу. С этой же целью классифицированы катионы металлов по их электронной конфигурации, в которой катионы металлов в зависимости от их электронной структуры подразделены на три основные группы, отражающие химико-аналитические свойства их. [c.217]

Изучая реакции органических реагентов с неорганическими ионами физико-химическим методом (треугольная диаграмма Сос-став — свойство ), Ф. М. Шемякин установил, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакции, а не специфичность реагентов, которой очень трудно достигнуть. Меняя условия проведения реакций, находя оптимальные концентрации реагирующих веществ, pH раствора, температуру, условия осаждения и растворения, а также используя процессы сорбции и ионного обмена, можно подобрать для каждого элемента специфические условия его определения наиболее характерными органическими реагентами. [c.221]

Цели анализа и химические реакции, используемые при исследовании капельным методом органических соединений и неорганических веществ, совершенно различны. Капельный аналиа органических соединений основан на обнаружении отдельных соединений или характерных функциональных групп этого соединения, причем в функциональных группах обычно известны составляющие их компоненты. Реакции обнаружения в отличие от реакций неорганических ионов редко сопровождаются характерными явлениями. Для реакций органических соединений специфичность и селективность не характерны, а методы разделения не практикуются. Большинство методов обнаружения основывается на взаимодействии определенных функциональных групп с реагентами. К сожалению, многие функциональные группы мало реакционноспособны, и их выявление позволяет судить только [c.85]

Преимущества применения органических реагентов заключаются в том, что они, как правило, отличаются высокой чувствительностью и позволяют открывать ничтожно малые количества ионов. Кроме того, специфичность органических реагентов часто дает возможность обнаруживать отдельные ионы без предварительного разделения их, что очень важно для практики. [c.28]

Нам представляется весьма желательным на базе современных знаний обсудить те принципы, на которых основаны методы аналитической химии. Это позволило бы дать аналитическим методам надежное теоретическое обоснование. Именно такое рассмотрение и является целью данной книги. Помимо обсуждения существующих методов, мы рассчитываем также наметить возможные пути исследований, которые могут привести к созданию еще более полезных методов анализа. Так, материал книги можно использовать для оценки способов направленного конструирования молекулы комплексообразующего реагента для обеспечения большей его специфичности по отношению к неорганическим ионам. Делается также попытка указать, какие типы органических реагентов наиболее пригодны для осаждения, экстракции или других реакций неорганических ионов, и, кроме того, предсказать вероятные свойства продуктов реакций (например, растворимость или спектральные характеристики). [c.7]

Вообще же хороший органический реагент должен образовывать с ионом металла комплекс, имеющий характерную интенсивную полосу поглощения, которая отсутствует как в спектре поглощения свободного реагента, так и в спектре свободного иона. Реакции, приводящие лишь к смещению максимумов поглощения при замещении протона ионом металла, вероятно, менее специфичны, чем те реакции, для протекания которых требуются какие-то особые свойства участвующего в них катиона. Эту трудность часто можно устранить введением в раствор маскирующих агентов или же выполнением предварительных отделений. Специфичность реакций менее важна в случае реагентов-металлин- [c.184]

Идеальный осадитель для любого данного вещества должен отвечать нескольким требованиям. Он должен давать малорастворимый комплекс, преимущественно в аналитически чистом виде. Кроме того, осадитель должен быть специфичным, давая осадок только с определяемым веществом. На практике органический реагент обычно взаимодействует с широким кругом металлов и, 15 [c.227]

Наличие специфической атомной группы определяет реакцион-носпособность органического реагента. Аналитическая ценность реагента, связанная с растворимостью образующегося соединения, яркостью его окраски, большей или меньшей специфичностью действия реагента и т. д., в значительной степени зависит от других атомных групп (радикалов), с которыми данная специфическая группа соединена. Поэтому, изменяя радикалы, удается иногда значительно улучшить свойства реагента, повысить его чувствительность или специфичность. [c.125]

Как видим, о рганические реагенты имеют явные преимущества перед неорганическими, но цри использовании их в хи- мическом (Практикуме необходимо учесть следующее а) так как на этой стадии обучения студент еще не изучал органическую химию, он не в состоянии в полном объеме теоретически Осмыслить протекание (Этих реакций б) высокая специфичность и простота применения, связанные о большой чувствительностью определенияу часто приводят к неверному использованию органических реагентов в ходе анализа. Следствием этого является невозможность последующего разделения, изменение [c.12]

Общее число органических реагентов, применяемых для осаждения неорганических ионов, насчитывает несколько тысяч, и это количество непрерывно увеличивается вследствие непрекращаю-щихся поисков чувствительных и специфичных осадителей на каждый ион. [c.163]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов, называют специфическими. Таким, например, для иода является крахмал. Избирательной реакцией на Мп (VH) служит образование краснофиолетового перманганат-иона. Диметилгликоксим — селективный органический реагент. Его нельзя назвать реагентом, специфическим на катион никеля (И), так как он реагирует еще с Ре +, Pd + и другими ионами. Селективным для Hg + является фенилзамещенный дитиолти-он. Открытию Hg + мешают только палладий и платина (А. И. Бусев, [c.98]

Анализируя имеющиеся данные [1, 167, 549] по селективным ионитам, содержащим фрагменты органических реагентов на ионы металлов, можно сделать вывод, что избирательность полимера в значительной степени обусловлена избирательностью соответствующего мономерного соединения и сохраняется как в полимерпзационных, так и в поликонденсационных смолах [167]. Так, смола, содержащая фрагменты дипикриламина, избирательна к калию, наличие глиоксимной группы обусловливает специфичность полимера к никелю, меркаптогруппы — к ртути, 8-гидроксихинолиновой — к меди и кобальту [1, 167]. [c.295]

Методы, основанные на цветных реакциях ионов плутония с неорганическими анионами и простейшими бесцветными и слабоокрашенными органическими реагентами. Ионы плутония в растворах имеют ряд полос оветопоглощения, причем некоторые из них специфичны только для определенного валентного [c.149]

Основными методами количественного определения скандия являются. спектральный, комплексонометриче-скнй, фотометрический. Эмиссионный пламенно-фотометрический и атомно-абсорбционный методы обладают в отношении скандия низким пределом обнаружения. Ввиду разнообразия скандийсодержащих объектов и недостаточной избирательности органических реагентов, предложенных для определения скандия, применению фотометрических методов предшествует отделение скандия от сопутствующих элементов. Практически часто при анализе технических и природных материалов применяется довольно специфичное осаждение скандия тартратом аммо- [c.206]

Используемые в гравиметрии реагенты, за небольшим исключением, не являются специфичными. Фактически все неорганические реагенты (H2SO4, НС1, NH4OH (водн.), (NH4)2HP04, ВаСЬ и др.) в гравиметрическом анализе не селективны их применение требует в большинстве случаев предварительных разделений и маскирования компонентов, сопутствующих определяемому компоненту. Более высокой селективностью, а в ряде случаев и специфичностью обладают органические реагенты. Наиболее широко применяемые из них представлены в табл. 5.1.6. [c.425]

Совершенно специфичных реагентов практически нет. Поэтому для определения каждого элемента стали использовать несколько взаимно дополняющих друг друга соединений. Один пример — определение циркония с реагентами арсеназо 111 и пнкрамином Р, Те элементы, которые мешают при использовании одного реагента, не мешают при определении другого, и наоборот. Поэтому, используя один реагент для выделения циркония из сложной смеси элементов экстракцией или осаждением, а второй — для собственно определения циркония, можно добиться исключительно высокой избирательности. Отсутствие специфичных реагентов заставляет применять ограниченное число реагентов, пригодных для определения многих элементов. Избирательность в этом случае обеспечивают применением дополняющих реагентов, подбором условий реакций, использованием маскирующих веществ. Реагенты этого ограниченного круга обычно наиболее глубоко и всесторонне изучают, что позволяет выбирать наиболее обоснованную схему определения каждого элемента даже в сложных объектах. Эти соображения легли в основу попыток создания так называемого рационального ассортимента органических реагентов для определения [c.172]

Недостртком технологии получения АОА гидролизом алюминий-органических соединений являются специфичность сырья, необходимость использова йия органических реагентов, специального оборудования, а также наличие значительных количеств стоков, как и в технологии пэ-реосаждения глинозема. [c.41]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Существует тенденция конструировать реагенты, специфичные для отдельных ионов металлов или, по крайней мере, для небольшой группы ионов. Поскольку это далеко не всегда удается, еще большее значение имеет нахождение условий, позволяющих эффективно использовать неизбирательные реагенты. В экстракции внутрикомплексных соединений такие исследования преобладают. В самом деле, общее число используемых для экстракции органических реагентов весьма невелико, и эти реагенты в большинстве своем отнюдь не избирательные. Достаточно назвать дитизон, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, купфероп, р-дикетоны. Теория экстракции внутрикомплексных соединений также описывала главным образом влияние условий экстракции pH, концентрации компонентов, наличия посторонних комплексообразующих веществ и т. п. По-видимому, это вполне оправданный путь, хотя объективно он привел к известной недооценке структуры реагентов и типа образующихся комплексов. Например, относительно мало внимания уделялось заряженным и координационно ненасыщенным соединениям. [c.30]

Изменение структуры молекулы данного органического реагента сказывается сразу же и на его способности давать реакции с различными ионами. При этом изменяется окраска получаемых соединений, их растворимость, устойчивость во времени и к действию других реагентов и т. д. Изучением реакций органических реактивов с различными ионами методом физико-химического анализа (треугольная диаграмма состав — свойство ) установлено, что наибольшее значение имеет специфичность условий реакций, а не специфичность самих реагентов. Специфичность условий реакций зависит от оптимальных концентраций применяемых реагентов и определяемых веществ, концентрации других ионов, pH раствора, температуры, явлений сорбции и т. д. Например, ионы Ag" дитизоном лучше всего открывать в щелочной среде, ионы d —в щелочной среде в присутствии гидроксиламина, ионы Си — в слабокислой среде в присутствии K N и K NS. Чем более специфичны условия реакции, тем меньшее число посторонних ионов мешает открытию данного иона. Например, в слабокислой среде открытию u " " мешают пять различных ионов, в присутствии K NS — только три, а в присутствии K N и K NS — только два катиона. [c.110]

Применение того или иного метода для выделения элементов обусловлено их химическими свойствами. Наиболее широко распространены реакции осаждения специфическими для каждого элемента реагентами, среди которых большое место принадлежит органическим реагентам. Работами В. И. Кузнецова с сотрудниками убедительно показано значительное их преимущество перед неорганическими реагентами [7—9] как в отношении специфичности, так и в значительно меньшем сооса-ждении посторонних элементов. При применении метода осаждения в большинстве случаев более выгодно производить в первую очередь осаждение элемента носителя, а не мишени. В противном случае из-за большого количества элемента мишени (обычно около 1 г) получаются очень объемистые осадки, способные адсорбировать значительные количества носителя. Однако в присутствии больших количеств облучаемых элементов следует иметь в виду возможность неполного выделения носителя. Например, исследование И. П. Алимарина и Ф. И. Павлоцкой [10] показало значительное уменьшение полноты выделения [c.8]

Специфичных чувствительных люминесцентных методов определения свинца с применением органических реагентов не существует. Имеется указание , что свинец при предельном разбавлении 1 200 000 дает желто-зеленую флуоресценцию с морином, а с пиридином и иодидом калия в нейтральном растворе образует осадок комплексного соединения Pb( 5H5N)2l.2, флуоресцирующий, в отличие от кадмия, желто-коричневым светом . [c.333]

Выбираемый осадитель должен в той или иной мере обладать спаифичностью по отношению к осаждаемому иону. В противном случае приходится предварительно удалять другие ионы, мешающие определению. Такая специфичность особенно характерна для органических реагентов, находящих применение не только в качественном, но и в количественном анализе. [c.226]

Существенного расширения применения метода удалось достигнуть использованием экстракции металлоорганических комплексов. Этот метод основан на образовании элементоорганических соединений, которые обладают большей растворимостью в органических растворителях, чем в водной фазе. Применением различных органических реагентов, варьированием pH раствора и другими приемами удается избирательно переводить в органическую или водную фазу исследуемые элементы. Могут быть использованы различные органические реагенты. Так, например, оксин образует стабильные, растворимые в хлороформе соединения с большим числом катионов (А1, Ве, Оа, 1п, В1, N1). Дитизон образует растворимые в хлороформе комплексные соединения с Со, N1, Рс1, 2п, РЬ и 1п. Подбором pH можно как в том, так и в другом случае увеличить специфичность реагента, если это необходи.мо. Купферон образует труднорастворимые соли в очень кисльк растворах с Ре, Т1, V, 2г, Зп, В1, ЫЬ, Се, Оа, V и которые хорошо растворимы в эфире. Из водных растворов купферонатов могут экстрагироваться щелочные и щелочноземельные металлы, А1, N1, Со, 2п, Сг и др. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология