Радикалы фотолитическое образование

При фотолитическом расщеплении могут образоваться две меньшие молекулы или два свободных радикала (разд. 7.7) образование двух ионов наблюдается крайне редко. Свободные радикалы, образующиеся при фотолизе, ведут себя так же, как и свободные радикалы, полученные любым другим путем (гл. 5), за исключением тех случаев, когда они находятся в возбужденном состоянии. [c.311]

В процессе аутоокисления (см. разд. 25.1.8.1) алкены активируются путем образования радикала. Это возможно при фотолизе, обычно в присутствии соответствующего сенсибилизатора, например хлорофилла или эритрозина, для перевода кислорода в более активное синглетное состояние (другие фотолитические реакции в присутствии сенсибилизатора, например рибофлавина, приводят к алкенильным радикалам, из которых образуются те же продукты, что и при прямом аутоокислении). Синглетный кислород взаимодействует с алкенами по согласованному механизму, не включающему образование радикалов, но сопровождающемуся миграцией двойной связи (схема 40). [c.45]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

Назовите молекулярность реакций фотолитического распада N0 , образования N0, при взаимодействии N0 с 1 идропероксидным радикалом, образования гидропероксидного радикала при взаимодействии атомарного водорода и 0 образования озона в реакции молекулярного и атомарного кислорода. Напишите кинетические уравнения и укажите, в каких единицах выражают константы скоростей этих реакций. [c.195]

Фотолитическое разложение диазоуксусного эфира в присутствии различных алкилгалогенидов, содержащих атомы водорода в р -положении, дает соответствующие олефины и эфиры ос-галогенуксусных кислот с выходами 30-40% [6, 56, 57]. Во всех изученных реакциях образование олефинов сопровождалось практически полным отсутствием в реакционной смеси продуктов формального С —X-внедрения. Не было обнаружено какой-либо зависимости выхода продуктов реакщи от природы галогена ( СЬ, Вг, I ) или структуры алкильного радикала (пфвичный, вторичный или третичный) [6]. Однако в конкурентных реакциях галоидалканов ЯХ гри одинаковом К реакционная способность атомов галогена ( С1, Вг, I ) по отношению в карбалкоксикарбену различна и уменьшается в следующем ряду 1>йг>С1 (2,2 1.5 1,0 при И = [c.135]

Поверхностные концентрации приведенных форм обычно значительно ниже, а реакционная способность, напротив, выше для углеводороде жирного ряда и для их простейших производных. Сходные образования обнаруживаются с помощью спектральных методов и ЭПР и при хемосорбции различных молекул на полупроводящих окислах. На них в частности, многократно наблюдалось образование 62 и 6 радикал-ионов. Недавно Казанский [21 ] показал возможность длительной сохранности на поверхности силикагелей при пониженных температурах атомов водорода, введенных на поверхность с сохранением неспаренных электронов у Н-атомов. Туркевич и Фужита [22] фотолитически получили на одном из стекол адсорбированные метильные радикалы с четкими сигналами ЭПР, сохраняющимися сутками при комнатной температуре. Со значительно меньшим временем жизни такие атомные (А) и радикальные (К) и (-К-) формы могут появляться на поверхности и при более высоких температурах. Отметим также косвенные, но весьма любопытные данные о возможности образования при хемосорбции электронновозбужденных форм. Это вытекает из открытого у нас явления адсорболюминесценции [23]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология