Фотолитическое расщепление

При фотолитическом расщеплении могут образоваться две меньшие молекулы или два свободных радикала (разд. 7.7) образование двух ионов наблюдается крайне редко. Свободные радикалы, образующиеся при фотолизе, ведут себя так же, как и свободные радикалы, полученные любым другим путем (гл. 5), за исключением тех случаев, когда они находятся в возбужденном состоянии. [c.311]

В присоединении электрофильного радикала метилена (образующегося при фотолитическом расщеплении диазометана) к обладающему основными свойствами атому кислорода эфирной группы. Вслед за этим происходит илидная перегруппировка [34]. [c.412]

Величина тангенса угла наклона прямой (рис. 3), равная 0,482, свидетельствует о бирадикальном механизме обрыва радикалов НОг- Высказано предположение о характере механизма образования карбонильных и гидроксильных групп. Фотолитическое расщепление гидроперекисных группировок, находящихся в полимерной цепи, следует рассматривать как наиболее важный процесс, инициирующий фотоокислительную деструкцию, [c.310]

Основными методами генерирования свободных радикалов яв.пяются термическое и фотолитическое расщепление молекул. При этом происходит гомолетическнй разрыв наименее прочной связи и образование свободных радикалов [1-4]. Например, гермическое или фотолитическое расщепление органических перекисей или гидроперекисей [c.7]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

Другой метод свободнорадикального арилирования заключается в фотолизе арилиодидов в ароматических растворителях [282]. Как правило, выходы в этой реакции выше, чем в реакциях 14-16 или 14-19. Арилиодид может содержать группы ОН или СООН. Механизм аналогичен механизму реакции 14-16. Арильные радикалы генерируются при фотолитическом расщеплении Аг1 Аг--Ы. Реакция применима для внутримолекулярного арилирования (аналогично реакции Пшорра) [283]. Она родственна реакции фотолиза арилталлийбис (трифтороацетата) в ароматическом растворителе (т. 2, реакция 12-20). В рассматриваемом случае также получаются несимметричные диарилы с хорошими выходами [284]. [c.100]

Известно, что алкилнитриты в нормальных условиях являются стабильными соединениями. Сходство в строении алкилнитритов с алкилгипогалогенитами (К-ОКО, К-ОХ) и возможность алкилнитритов подвергаться фотолитическому расщеплению с образованием алкоксильных радикалов позволяют предположить, что алкилгипогалогениты могут инициировать расщепление алкилнитритов. Исходя из этого, в данном разделе изучено гомолитическое расщепление н-алкилги-погалогенитов в присутствии н-алкилнитритов. [c.13]

Фотолитическое расщепление уридинового аналога приводит к аквоко-баламину даже при полном отсутствии кислорода [681. [c.608]

Обширный класс химических соединений с гербицидными свойствами составляют производные мочевины. Они почти всегда применяются в качестве почвенных гербицидов системного действия. Биохимический механизм их действия на растения основан на ингибировании фотосинтеза, который определяют in vitro по так называемой реакции Хилла. Эта реакция происходит в присутствии изолированных хлоропластов в водной среде, причем вода под влиянием блокёров фотосинтеза подвергается фотолитическому расщеплению с образованием кислорода и водорода. Посредством подходящих акцепторов, например липоновой кислоты, водород переносится на пиридиновый кофермент и используется для гидрирования углекислого газа. Измеряют происходящее на свету превращение углекислого газа и образование кислорода. В качестве другого механизма действия производных мочевины следует назвать угнетение восстановления цитохрома. [c.237]

Поскольку при пиролизе азоксибензола [195] и фотолизе N-фенидбен-зальнитрона [196] [уравнение (36)] образуется нитрозобензол и поскольку известны реакции, приводящие к расщеплению бензфуроксана, можно предположить, что некоторые пятичленные гетероциклические N-окиси могут подвергаться пиролитическому или фотолитическому расщеплению с образованием нитрозосоединений (см. разд. 11,18). [c.184]

Фотолитическое расщепление трехуглеродного цикла с образованием карбенов наиболее характерно для арилциклопропа-нов. Так, предполагают, что при фотолизе 1Д,2,2- и 1,1,2,3-тетра-фенилциклопропанов, а также 1,1,2-трифенилциклопропана образуется дифенилкарбен [619] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология