Молекулярность реакции

Порядок и молекулярность реакции-два совершенно разных понятия, отражающие различие между полной стехиометрией реакции и ее механизмом. Порядок реакции представляет собой сумму показателе) степеней всех концентрационных членов в выражении для скорости реакции, имеющем вид произведения этих членов. Молекулярность простой реакции-это число молекул или ионов, которые сталкиваются на данной стадии. Нельзя говорить о молекулярности полной, многостадийной реакции, хотя ее порядок можно определить вполне однозначно. Однако кинетическое уравнение для реакции образования НВг имеет настолько сложный вид, что к нему неприменимо даже понятие порядка реакции, которым удастся воспользоваться только при низких концентрациях НВг. [c.392]

Ион-молекулярные реакции могут приводить к появлению в масс-спектре пиков, которые соответствуют массам, большим, чем молекулярная масса образца. Этот процесс можно представить уравнением [c.319]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Гл. XI/. Бимолекулярные и три.молекулярные реакции [c.270]

Три молекулярные реакции практически встречаются очень редко наиболее частыми и преимущественными в производственной практике являются бимолекулярные реакции, [c.217]

Дальнейшая классификация, с точки зрения механизма, возможна по признаку молекулярности реакции. Молекулярность определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуществляется акт химического превращения. По этому признаку реакции подразделяют на одномолекулярные (мономолекулярные) и двухмолекулярные (бимолекулярные). [c.19]

Порядок реакции и ее молекулярность. Реакции можно различать по числу молекул в стехиометрическом уравнении или по числу молекул, участвующих одновременно в той стадии, которая определяет скорость всей реакции, т. е. по ее молекулярности, а также по ее порядку. Сумма показателей степени в уравнении (I, 8) п=р+9+г представляет собой суммарный порядок реакции, показатель р—порядок реакции по компоненту Л и т. д. Порядок, таким образом, служит эмпирическим признаком, применимым только к уравнению скорости, составленному по типу уравнения (I, 8). Если стехиометрическое уравнение правильно отражает истинный механизм реакции, порядок и молекулярность совпадают, и обе величины равны п=а- -Ь- -с или раздельно р=а, д=Ь, г=с. В таких случаях реакция первого порядка, является мономолекулярной реакцией, а реакция второго порядка—бимолекулярной и т. д. [c.23]

Молекулярные реакции в растворах [c.185]

По природе частиц, участвующих в элементарном акте реакции. Реакции, в которых участвуют молекулы, называются молекулярными. Реакции с участием атомов или свободных радикалов называются цепными. Реакции с участием нонов называются ионными. [c.326]

Возможность молекулярной реакции РН с О2 [c.25]

Измерение скоростей реакций. Порядок реакции, константа скорости и молекулярность реакции. Ингибиторы. Процессы первого порядка. Кинетические уравнения. [c.350]

Ионно-молекулярные реакции [c.72]

Термодинамика молекулярных реакций крекинга разработана в СССР [4, 57]. В последние годы основные достижения в развитии теории крекинга и пиролиза связаны с анализом элементарных стадий этих процессов — радикальных реакций. В связи с этим ниже рассмотрены раздельно равновесия мо- лекулярных и радикальных реакций. [c.279]

Ионно-молекулярным реакциям в газах посвящен ряд монографий и значительное число обзоров (см., например, [158, 284, 406]). [c.191]

А1+А2 равенство нулю А0° означает, что /Ср°=1. При стандартном давлении указанным температурам отвечает конверсия сырья 71%. Таким образом, реакции будут протекать ощутимыми конверсиями и вне указанной области, и становится очевидным, что молекулярные реакции распада будут ощутимыми в щироком диапазоне температур. [c.281]

Реакции сгорания. Некоторые сведения об этих реакциях приведены также в гл. IV. Отметим следующее. Распад Нг, Ог, НгО на атомы и гидроксид три температурах до 1500 К практически отсутствует. Молекулярные реакции сго- [c.317]

Систематическое изучение ионно-молекулярных реакций началось с работ Тальрозе [129], в которых, в частности, были впервые обнаружены такие реак- [c.190]

Молекулярность реакции. В элементарном акте реакции могут пpини aть участие одна, две или три молекулы. По этому признаку ра мич1ют одномолекулярные, двухмолекулярные и трехмалекулярные реакции. [c.193]

Число молекул, одиоврометю вступающих в реакцию, называется молекулярностью реакции. Если стехиометрическое уравне — ние правильно отражает истинный механизм реакции, то порядок и молекулярность совпадаю . В таких случаях реакция первого порядка является мономолекуляриой, а второго порядка — бимолекулярной и т.д. [c.21]

Примечание, Константы равновесия для молекулярных реакций при 900° К были получены па основании данных Национального бюро стандартов США константы равновесия для свободнорадикальных реакций получены экстраполированием данных к 300° К. Констапты, полученные этими двумя методами, отличаются друг от друга примерно на 15%. Данные, отпосящнесй [c.308]

Отметим, что в течение этого процесса стационарное состояние характеризуется отсутствием окраски 12. В этом случае большая часть иода находится в виде Н1. По-видимому, их данные подтверждают именно такую схему. Во всяком случае, они показали, что невозможны другие механизмы, включающие прямые молекулярные реакции. Фотохимическое разложение ацетальдегида значительно сложнее, чем пиролиз нри высоких температурах. Хотя основными продуктами являются СО и СН4, в системе присутствуют также и На, (СНзСО)г, (СН0)2, НСНО и СаНв в количествах, составляющих 1 — 10% от количества СО. Относительное количество этих веществ обычно уменьшается с увеличением температуры [46]. Квантовые выхода понижаются при температурах ниже 100°, но быстро увеличиваются и достигают значений, равных значениям выхода для ниролиза нри температурах около 300°. Существуют данные, свидетельствующие о возможности не радикального, а самопроизводного распада фотовозбужденных молекул СН3СНО, причем этот самопроизвольный распад на СН4 и СО протекает в одну стадию. Вероятность такого распада увеличивается с уменьшением длины волны света. Наблюдаемые эффекты усложняются реакциями возбужденных молекул [c.334]

Сумма стехиометрических коэффициентов Sv, , равная числу молекул, принимающих участие в элементарном акте, называется стехиометрическим порядком (или молекулярностью) реакции. В зависимости от значения молекулярности реакции делятся на мономолекулярные, бимолекулярные и тримолеку-лярные. Стехиометрический порядок реакции не может быть дробным числом и практически не может превышать трех, так [c.12]

Однако следует иметь в виду, что стехиометрические коэффициенты того или иного равенства химической реакции не всегда определяют собой порядок, а тем более молекулярность реакции. В простых, типа указанных вып1е, реакциях эти коэффициенты совпадают с по1)ядком реакции одпако это бывает далеко не всегда. Практически порядок реакции на основании измепеиия ее скорости определяется экспериментальным путем. [c.220]

Простые реакции преимущественно моно- или бимолекулярные. Одновременное столкновение более чем трех молекул маловероятно. Молекулярность реакции можно связать со стехиометрическим уравнением, когда оно точно отражает механизм реакции, т. е. в случае простых реакций. Например, синтез иодистого водорода H2+I2 —2HI протекает как бимолекулярный акт химического взаимодействия. Стехиометрическое уравнение этой реакции соответствует ее действительному одноэтапному ходу, и на его основе можно определить молекулярность реакции. В случае синтеза хлористого водорода стехиометрическое уравнение типа Нг + СЬ = = 2НС1 не отражает механизма этого многоэтапного процесса. Основываясь на данном уравнении, нельзя определить молекулярность простых реакций, представляющих собой последовательные этапы синтеза хлористого водорода, [c.207]

Если эта теория правильна и разложение уг.юводородов, ингибируемое окисью азота, является действительно молекулярной реакцией, тогда очевидно, что в ней участвуют не все вращательные степени свободы, так как результаты эксперимента указывают на участие только от пяти до двадцати квадратичных членов. Максимально возможная по уравнению скорость никогда не достигается. По-видимоыу, нет также зависимости и от сложности молекул, так как ири разложении нормальных углеводородов (от метана до гептана) полученная экспериментально величина п меняется почти пропорционально размеру молекул. [c.8]

Третья возможность неправдоподобна и ее обычно не рассматривают. Стици и Фолкинс рассматривают идентичность продуктов нормальных и ингибированных реакций как признак того, что ингибированная реакция представляет собой процесс с участием радикалов, имеющих укороченную цепь, так как невероятно, чтобы реакции, протекающие по двум различным механизмам, давали бы те же самые продукты. Стэббс и Гиншельвуд считают возможной в присутствии N0 и молекулярную реакцию, так как в случае расщепления связи С—С реакция по радикальному типу даст 10 же продукты, что и прямая молекулярная перегруппировка. [c.18]

Основной трудностью применения теории переходного состояния к трн-молекулярным реакциям является отсутствие сведений о составе, конфигурации и свойствах активного комплекса. Поэтому остается гипотетически принять наиболее правдоподобную форму активного комиле1 са [c.178]

В зависимости от порядка реакции кинетические уравнения для расчета скорости различны. Порядок реакции является чисто эмпирической величиной. Он или равен молекулярности реакции (если реакция элементарна) или, в большинстве случаев, меиьще ее. Расхождение между порядком реакции и ее молекулярностью может быть вызвано различными причинами. [c.326]

Изложенные выше рассуждения и оценки позволяют однозначно понять, почему углеводороды окисляются по цепному радикальному механизму. Геометрия и прочность С—С- и С—Н-связей в углеводородах с одной стороны и триплетное состояние кислорода с другой препятствуют молекулярной реакции КН с О2. Высокий потенциал ионизации углеводородов, низкое сродство кислорода к электрону, ковалентный характер С—Н-связей и неполярный характер углеводородов как среды препятствуют ионному протеканию реакции окисления. Единственно возможной оказывается гомолитическая реакция КН с кислородом с образованием радикалов К. Несмотря на то что эта реакция эндотермична и протекает очень медленно (см. раздел Кинетика автоокисления углеводородов ), образующиеся радикалы К вызывают цепную реакцию окисления, которая протекает как последовательность многократно повторяющихся актов. Первичным молекулярным продуктом такой цепной реакции является гидропероксид, сравнительно легко распадающийся на свободные радикалы. Таким образом, причиной цепного автоинициированного механизма окисления углеводородов является ковалентный характер их С—Н-связей, высокая активность радикалов К по отношению к кислороду и КОг по отношению к КН, цикличность последовательных радикальных реакций [c.28]

Молекулярность простой одностадийной реакции-это число индивидуальных молекул, которые взаимодействуют в данной реакции. Чтобы указать молекулярность реакции, необходимо иметь сведения о ее механизме. Реакция, подобная протекающей между водородом и иодом, на самом деле может осуществляться в несколько отдельных стадий, каждая из которых имеет свою молекулярность. Представление о молекулярности полной реакции, осуществляемой в несколько стадий, лищено смысла. Большинство простых одностадийных реакций являются мономолеку-лярными (самопроизвольный распад) или бимолекулярными (столкновения). Подлинно тримолекулярные реакции очень редки, так как столкновения трех частиц мало вероятны. О тетрамолекулярных реакциях и реакциях более высокой молекулярности практически не приходится говорить. Реакции, которые по своей стехиометрии представляются тримоле-кулярными или еще более сложными, после тщательного изучения обычно оказываются последовательностями простых мономолекулярных и бимолекулярных стадий. Одна из интереснейших проблем химической кинетики как раз и заключается в установлении истинной последовательности реакций в каждом таком случае. [c.358]

Кинетическая классификация химических реакций. В отношении кинетики химические реакции разделяют или по признаку молекулярности реакции, или по признаку порядка реакции. Рассмотрением вопросов, связанных с порядком реакции, мы займемся, позднее. Молекулярность реакции определяется числом молекул, одновременным взаимодействием между которыми осуи ествляется акт химического превращения. По этому признаку реакции разделяются на одномолекулярные (или мотмолекулярные), двухмолекулярные (или бимолекулярные) и трехмолекулярные (или тримо-лекулярные). [c.465]

Главная дол первичных элементарных актов химического значения в разряде приходится на возбуждение п диссоциацию молекул на нейтральные осколки. Эти элелкнтарные процессы рассмотрены в настоящей главе. Напротив, при действии ионизирующих излучений, т. е. в радиационной химии, процессы яоиизацш электронным ударом, ионно-молекулярные реакции, рекомбинации ионов вносят существенный, а иногда и г.павпый вклад в химический розул))Тат брутто-процесса. Поэтому мы сочли целесообразным отдельно рассмот] 10 1 ь эти типы элементарных процессов. [c.173]

В этом смысле прогноз скорости химического превращепия оказывается в радиационно-химической кинетике несравпоппо бо.ние простым и определенным, чем при любом другом способе возбуждения химических реакций. Однако предсказание того, какие вещества образуются в результате радиолиза, значительно более трудно. Это связано с том, что наряду с возбуждением и диссоциацией, на нейтральные осколки прп радиационно-химическом воздействии происходят ионизация и диссоциативная ионизация, а при вторичных процессах — еще и ионно-молекулярные реакции и рекомбинация ионов. [c.184]

PIOHHO-молекуляркые реакции в неорганических газах известны сравнительно давно. Так, в ионном источнике масс-спектрометра была обнаружена ионно-молекулярная реакция [c.190]

Физическая химия (1980) -- [ c.239 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.86 ]

Химические реакторы как объекты математического моделирования (1967) -- [ c.12 , c.13 ]

Теория горения (1971) -- [ c.482 ]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.255 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.90 , c.92 ]

Химия (2001) -- [ c.143 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.109 , c.120 ]

Химические реакторы как объект математического моделирования (1967) -- [ c.12 , c.13 ]

Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций (1964) -- [ c.13 , c.325 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.190 , c.192 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.92 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.137 , c.141 , c.145 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.22 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.190 , c.192 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.7 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.19 , c.23 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.19 , c.23 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.13 , c.15 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.19 , c.23 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.19 , c.23 ]

Курс химической термодинамики (1975) -- [ c.217 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.237 ]

Биохимический справочник (1979) -- [ c.115 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.20 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.69 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.152 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.183 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.454 , c.455 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.46 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.127 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.84 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.166 ]

Физическая химия Издание 2 1979 (1979) -- [ c.303 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.110 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.110 ]

Предмет химии (0) -- [ c.110 ]

Биохимия мембран Кинетика мембранных транспортных ферментов (1988) -- [ c.40 ]

Введение в изучение механизма органических реакций (1978) -- [ c.53 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.108 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология