Реакции конкурентные

Галогенгидрины, гликоли, оксиэфиры В случае данных соединений возможны реакции, конкурентные образованию алкенов [c.300]

СВОЙСТВ, важных для я-комплексной адсорбции (например, поли-циклические ароматические соединения), обладает слишком низким давлением паров, чтобы их можно было исследовать кинетическими газофазными методами. Считают, что тормозящее действие ароматических соединений является следствием сильной конкурентной адсорбции, а не влияния побочных реакций. Конкурентная адсорбция приводит к вытеснению с поверхности катализатора других компонентов реакции обмена (воды, второго ароматического соединения или их обоих) и, следовательно, к уменьшению скорости реакции. [c.112]

Процесс регулирования действия ферментов осуществляется большим числом центров (Bj, Вз,. .., В ) распознавания различных субстратов. Пусть, например, Bi обладает по отношению к субстрату Si некоторой активностью (определяемой константой избирательной сорбции 1/К и константой скорости каталитического превращения субстрата в продукт к ). При наличии в системе нескольких субстратов необходимо рассматривать реакции конкурентной сорбции на их активном центре фермента с учетом разницы в активности центра по отношению к различным субстратам (т. е. с учетом наличия набора S i, Si,. .. для центра Bl с активностью SJ. В рассмотренном выше случае достаточно учесть три центра связывания субстратов. [c.107]

Запишем реакции конкурентного моновалентного связывания (рис. 2) [c.222]

Связывание ИУК с пероксидазой в реакциях конкурентного ингибирования достаточно прочное и составляет 5,4—20,5 мкМ, что соизмеримо с величинами констант связывания аскорбиновой кислоты и о-дианизидина. В реакциях неконкурентного ингибирования ИУК связывается с пероксидазой в 3,2—10,2 раза лучше, чем связывание второй молекулы АК. При этом величины констант ингибирования в реакциях неконкурентного ингибирования при pH 4,5—7,0 для ИУК равны 27,3—34,6 мкМ. [c.72]

В действительности реакция бутадиена с никелевыми (0) катализаторами в присутствии различных лигандов является исключительно сложной, в ходе этой реакции конкурентно действует множество подвижных равновесий. Замечательно, что стало возможным контролировать эту реакцию с целью получения одного главного продукта. Недавно потенциально мощный способ изучения и оптимизации сложных реакций, устанавливающий связь между добавленными лигандами и изменением в рас- [c.89]

ГО можно предсказать только ожидаемые массовые числа, но не интенсивность пиков. Можно предположить ониевый распад в двух различных местах молекулы, что приведет к образованию ониевых ионов (5) и (6). Важной реакцией, конкурентной ониевому распаду, в рассматриваемом примере является перегруппировка Мак-Лафферти (обусловленная двойной связью и у-Н-атомом), следствием которой является образование иона (7). Из прочих механизмов распада следует упомянуть образование иона пропила (8) при отщеплении алкила. В масс-спектре этого соединения (рис. 5.36, б) имеются лики всех четырех предполагаемых ионов. Наряду с этим встречаются также другие ионы, образовавшиеся, например, при отщеплении алкила от других участков молекулы [М = 87 от (М —СНз)+, М = 290ТС2Н5]. Сравнивая интенсивности пиков, можно убедиться, что ониевый распад с образованием иона (5) с /И = 71 преобладает над оние-вым распадом с образованием иона (6) с УИ = 59. С заметной интенсивностью ион (6) образуется только из метилсодержащих сложных эфиров, в то время как все высшие эфиры (что не просто представить) аналогичному ониевому распаду практически не подвергаются. Перегруппировка Мак-Лафферти вполне успешно конкурирует со всеми другими реакциями распада, но все же приводит ко второму по величине пику на спектре. Вопреки ожиданиям интенсивность пика УИ = 43 велика основываясь на общем правиле распада, все же следует принять, что в первичном ионе пропила заряд стабилизирован недостаточно и поэтому интенсивности смещены в сторону ониевых ионов. [c.285]

В 6-К-1,2,4-триазин-4-оксидах, где есть два незамещенных и активных для нуклеофильной атаки положения (С и С атомы), изменение условий окислительного аминирования позволяет регулировать направление нуклеофильной атаки и избирательно получать как 5-амино- 32, так и 3-аминопроиз-водные 36 1,2,4-триазин-4-оксидов. Такую региоселектив-ность можно объяснить, рассматривая ключевую стадию реакции - конкурентное присоединение амина, ведущее как к С [c.121]

Необходимым условием деполимеризации является образование активных центров преимущественно свободно-раднкального типа (распад макромолекулы по слабым связям, распад связей С—С или каких-либо других связей по закону случая). Существенную роль в деструкции полимеров деполимеризация играет в том случае, когда реакция конкурентна с реакциями передачи цепи (отрыв атома водорода от соседней полимерной молекулы) и отщепления боковых группировок (например, дегидрохлорирования ПВХ), [c.14]

I. Для простейших случаев известно (см. [ I ] ), что при наличии в системе химических реакций конкурентных реакций,можно определить отношения констант скоростей этих реакций по стационарным концентрациям реагирущих веществ. Данная работа посвящена следущей задаче для произвольной системы реакций определить, какие константы скоростей реакций однозначно определяются по эксперименталышм стационарным концентрациям реагирущих веществ. [c.165]

Эта реакция также легко обратима. При ее исследовании в обоих направлениях установлено, что графики двойных обратных величин пересекаются, как того требует механизм с тройным комплексом, независимо от того, концентрация какого субстрата варьирует. В таких случаях, однако, необходимо дальнейшее уточнение относительных величин различных констант скоростей, поскольку пересечение кинетических прямых характерно также для механизма Теорелла —Чанса, т. е. для случая, когда время жизни тройного комплекса ничтожно мало с кинетической точки зрения, а реальное значение имеет только образование двух двойных комплексов— начальных фермент-субстратных комплексов для двух направлений реакции. Моррисон и Джеймс исключили возможность механизма Теорелла—Чанса для креатинкиназы, опираясь на полученные ими данные об ингибировании прямого й обратного процессов продуктами реакции. Они показали, что кажушиеся ингибиторные константы, характеризующие некоторые реакции конкурентного ингибирования продуктом (нуклеотид — нуклеотид или гуанидинсодержащее соединение — гуанидинсодержащее соединение), зависят от концентрации фиксированного субстрата. Этот результат согласуется с механизмом, при котором все реакции, кроме взаимопревращения двух центральных тройных комплексов, быстро достигают равновесия, но не согласуется с механизмом Теорелла — Чанса. [c.148]

Другим примером пространственного взаимодействия полифторарильной группы и заместителей у карбанионного центра, влияющего на соотношение вкладов резонансного и полярного эффектов полифторарильной группы в стабилизацию карбаниона могут слуйсить данные об относительной равновесной Кислотности ряда кетонов (табл. 19). Последние были получены с использованием реакции конкурентного металлирования в ДМЭ и диг-лиме (ДГ) при противоионе Na+методом ИК-спектроскопии [81]. [c.209]

Перспективный метод ИФА основан на применении антител, иммобилизованных на водорастворимом полимере. Принцип анализа состоит в следующем. К раствору иммобилизованных на полианионе антител добавляют определяемый и меченный ферментом антиген и проводят реакцию конкурентного связывания. Для разделения свободного и связавшегося в комплексе конъюгата вносят поликатион, который быстро и количественно образует с полианионом нерастворимый поликомплекс. После разделения жидкой и твердой фаз регистрируемая в надосадочном растворе или осадке ферментативная активность дает информацию о начальной концентрации исследуемого антигена. Для удобства измерения активности полученный осадок может быть вновь легко растворен при увеличении ионной силы. [c.112]