Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галогенуксусные кислоты

    Заместители X тем сильнее притягивают электроны, чем выше их электроотрицательность. В частности, галогенуксусные кислоты значительно сильнее, чем уксусная кислота (в скобках — рК в водном растворе) СН3СООН (4,7) РСНа — СООН (2,7), С1СН2 — СООН (2,9), ВгСНа-СООН (2,9), ЮНа—СООН (3,0). [c.231]

    Довольно много работ было посвящено изучению конформации галогенангидридов галогенуксусных кислот. В одной из первых работ на основании ИК- и КР-спектров был [c.255]


    Алкилирование аниона малонового эфира эфирами а-галогенуксусной кислоты приводит после кислотного гидролиза к янтарной кислоте. [c.1347]

    В щелочной среде ин один из этих каталитических путей не способен коржурировать с реакцией гидроксильного иона. Общий основной и нуклеофильный катализ может наблюдаться лишь в почти нейтральной среде, где обьганые эфнры реагируют очень медленно, поэтому для исследования выбирают более реакционноспособные субстраты, в частности, эфиры фенолов илн галогенуксусных кислот. Обьгшо нуклеофротьный катализ наблюдался только для эфтфов фенолов. [c.1461]

    Пиролитические реакции. Термическое разложение солей три-галогенуксусных кислот в 1,2-диметоксиэтане или бu6 -([i-мeтoк- [c.70]

    Карбоксиметилирование концевых вторичных аминогрупп этих соединений приводит к образованию тех же продуктов, которые получаются при исчерпывающей конденсации полиэти-ленполиаминов с галогенуксусной кислотой или цианметилиро-вании. [c.26]

    При гидратации галогенированных этиниловых эфиров в кислой среде образуются эфиры галогенуксусной кислоты. [c.149]

    Замещение галогена в эфирах галогенуксусных кислот на фтор при действии фторида калия называют реакцией ГРИШКЕВИЧА-ТРОХИМОВСКО-ГО—МАК-КОМБИ  [c.384]

    Кислотность галогенуксусных кислот ХСН2СО2Н в газовой фазе возрастает в ряду F< l
водных растворах кислот-ность изменяется в обратном порядке [34а, 132]. Следовательно, хорошо известная зависимость кислотности в водных средах от природы X обусловлена не повышением индукционного эффекта заместителя (Br< l[c.138]

    Дигидро-4//-1,4-бензотиазиноны-3 получают конденсацией а-галогенуксусных кислот с 2-аминотиофенолом, взаимодействием [c.625]

    Индоксилы обычно получают из антраниловых кислот путем их алкилирования галогенуксусной кислотой с последующей циклизацией по реакции Перкина [311]. Также возможно прямое хлорацилирование анилина в о/>/яо-положение к атому азота [312]. [c.464]

    Простые эфиры ПВС получают при взаимодействии ПВС с окисями этилена и других олефинов, бензилхлоридом, трифенил-карбонилхлоридом, аллилбромидом, галогенуксусными кислотами, диметилбутиламиносиланом и другими соединениями [14, с. 183]. Продукты конденсации ПВС с моно-, ди- и трйхлоруксус-ными кислотами Представляют собой карбоксиметилированный ПВС, водные растворы которого являются полиэлектролитами. [c.118]

    Каталитическое галогеиирование ароматических углеводороде Хлорирование, катализируемое тетрахлоридом олова Хлорирование, катализируемое галогенуксусными кислотами Бромирование катал зируемов нитропроизводными. . Бромирование, катализируемое иодом [c.67]


    Хлорирование, катализируемое галогенуксусными кислотами [c.89]

    На этой стадии кинетического исследования оказывается, что рассматриваемая реакция — первого порядка по хлору и по углеводороду, но не соответствует реальному порядку по катализатору. Все галогенуксусные кислоты ведут себя с кинетической точки зрения аналогично трихлоруксусной кислоте. Следует еще допустить, что в процессе хлорирования толуола и его гомологов образуются также и продукты присоединения. [c.90]

    Данные по К галогенуксусных кислот, найденные путем кинетического исследования, удовлетворительно сходятся со значениями, определенными [c.123]

    Кинетические и термодинамические константы галогенуксусных кислот [9] [c.124]

    Выводы, полученные при хлорировании ароматических углеводородов с раздельным введением галогенуксусных кислот, можно проверить путем добавления к ним определенных соединений. [c.125]

    Следует, например, ожидать, что вещества, образующие водородную связь с галогенуксусными кислотами, изменят их кинетическое поведение. [c.125]

    Замена хлора или брома на фтор в эфирах галогенуксусных кислот при действии фтористого калия  [c.155]

    В большинстве рассмотренных выше реакций карбэтоксикарбен вызывает также отщепление галогена или галогеноводорода с образованием этиловых эфиров галогенуксусных кислот. Такое отцепление можно рассматривать как результат радикальных реакций, однако был также предложен [83] синхронный механизм [уравнение (33)] [c.134]

    Эфиры у-галогенокротоновых кислот (винилоги галогенуксусных кислот) способны вступать в реакцию Реформатского. Одной из реакций такого типа является конденсация метилового эфира у-бромкротоновой кислоты с 2-тетралоном эфир оксикислоты образуется с 34%-ньш выходом [34]  [c.459]

    Легче всего реакции идут в случае эфиров а-галогенуксусной кислоты. Соответствующий анион готовят in situ из этилбромаце-тата или -хлорацетата и грег-бутоксида калия в грег-бутаноле в присутствии триалкилборана при 0°С. При этой температуре реакция протекает мгновенно последующий гидролиз с высоким выходом, считая на одну алкильную группу исходного триалкилборана, приводит к эфирам высших карбоновых кислот схема (118) [290]. [c.412]

    Кислотность галогенуксусных кислот возрастает от иодзамещенного к фторзамещенному соединению. Следовательно, она изменяется в том же порядке, что и электроотрицательность галогенов (I < Вг < С1 < Р). [c.29]

    Если открывают галогенуксусные кислоты в присутствии нерастворимых в бензоле уксусной кислоты и галогенводородных кислот, реакцию проводят следующим образом. В микропробирке выпаривают досуха одну или две капли исследуемого раствора. Остаток нагревают в течение нескольких минут до 130°. После охлаждения остаток встряхивают с каплей раствора уранил-ацетата и 3—4 каплями бензольного раствора родамина В. Если присутствует галогенуксусная кислота, бензольный слой становится красным и окраска сохраняется даже после прибавления воды. [c.157]

    Указанный промежуточный карбен хорощо присоединяется и по тройной связи ацетиленовых соединений с образованием устойчивых циклопропеновых производных IX, которые в отличие от соответствующих циклопропанов достаточно устойчивы в кислой среде, но размыкаются в присутствии галогенуксусных кислот °. При восстановлении их водородом над палладиевой [c.237]

    Пс сравнению с атомами галогенов указанных выше моно-галогенуксусных кислот атом фтора в монофторуксусной кислоте связан с остальной частью молекулы относительно прочно. Например, кипячение с 10%-ным водным раствором едкого натра не вызывает отшепления фтора в виде иона. Эта стойкость влечет за собой трудность дегазации фторацетатов. По той же причине нелегко определить их присутствие химическим путем, коварность их усиливается еше и почти полным отсутствием запаха. Недавно, однако, установили э, что все фторацетаты разлагаются при кипячении в 30%-ном растворе едкого натра с выделением иона Р . Интересно отметить, что при этих условиях нетоксичная трифторуксусная кислота вообще не выделяет фторид-ион . С другой стороны, если фторэтанол оставляют в течение ночи стоять на холоду в смеси с 10%-ным водным раствором едкого натра, фтор отщепляется . [c.544]

    Хотя полная компенсация достигается и не всегда, чувствительность кислотного гидролиза к влиянию заместителей значительно ниже, чем щелочного. Это может быть проиллюстрировано данными по гидролизу метиловых эфиров галогенуксусных кислот в кислой и щелочной средах [158, с. 246]  [c.430]

    Фотолитическое разложение диазоуксусного эфира в присутствии различных алкилгалогенидов, содержащих атомы водорода в р -положении, дает соответствующие олефины и эфиры ос-галогенуксусных кислот с выходами 30-40% [6, 56, 57]. Во всех изученных реакциях образование олефинов сопровождалось практически полным отсутствием в реакционной смеси продуктов формального С —X-внедрения. Не было обнаружено какой-либо зависимости выхода продуктов реакщи от природы галогена ( СЬ, Вг, I ) или структуры алкильного радикала (пфвичный, вторичный или третичный) [6]. Однако в конкурентных реакциях галоидалканов ЯХ гри одинаковом К реакционная способность атомов галогена ( С1, Вг, I ) по отношению в карбалкоксикарбену различна и уменьшается в следующем ряду 1>йг>С1 (2,2 1.5 1,0 при И = [c.135]

    Различная (концентрированные муравьиная и галогенуксусные кислоты при нормальной температуре растворяют полиамиды) [c.453]


    Образующаяся при гидролизе и окислении галогенуксусных кислот щавелевая кислота при дальнейшем окислении переходит в угольную кислоту, а пировиноградная кислота, получающаяся из далапона, может включаться в цикл Кребса с образованием аминокислот и протеинов. [c.185]

    Арилоксиуксусные кислоты могут быть получены и через эфиры или амиды галогенуксусных кислот  [c.274]

    При изучении конформаций галогенангидридов галогенуксусных кислот первоначально на основании ИК- и КР-спектров был сделан вывод, что эти соединения в газообразном и в жидком состояниях существуют в виде двух конформеров — трансоидного и скошенного. В скошенном конформере двугранный угол между атомами X и У равен примерно 30°, т. е. эта форма является промежуточной между ф° и ф. В более поздних работах показано, что для этих соединений возможны три конформера (73) — (75). В случае монофторуксусной кислоты (Х = Р, У = ОН) преобладает конформер (73), доля его в равновесии составляет около 70 %, ДО 2,7 0,1 кДж/моль, барьер вращения вокруг связи С—С около 24 кДж/моль. [c.171]

    При нагревании сульфоксидов с уксусной или хлоруксусной кислотами идет обмен и рацемизация, причем скорости обеих реакций равны [126]. В дихлор- и трифторуксусной кислотах скорость реакции повышается, и между логарифмом скорости реакции и р/Са наблюдается прямолинейная зависимость. Если измерить скорость реакции различных замещенных дифенилсульфоксидов, то становится очевидным, что влияние заместителя очень мало. Возможно, что в этих процессах (так же, как и в серной кислоте) происходит гомолитический разрыв связи 5—О [126]. Установлено, что кислородный обмен и рацемизация в присутствии фосфорной кислоты протекают аналогичным образом, как и в среде серноц или галогенуксусных кислот [127]. [c.247]

    В изученных Харрис и Курцем реакциях каждая пара сравниваемых субстратов образована или галогенуксусной кислотой и соответ- [c.122]

    В недавно опубликованной серии статей Лейдлер [291] с сотрудниками привел результаты измерения теплот нейтрализации многих веществ, являющихся членами таких гомологических рядов, включая алифатические кислоты [246], метилзамещенные пиридины [292], фенолы [293], анилины [294], а также некоторые метил- и метоксизамещенные бензойные кислоты [295]. Другими исследователями были изучены замещенные фенолы [296, 297] и ряд галогенуксусных кислот [298]. Эти исследования были выполнены с целью выяснения вопроса, до какой степени изменения силы кислоты (или, точнее, свободной энергии диссоциации) зависят от энтропийного фактора и от величины теплового эффекта. Если же существует зависимость от изменения теплового эффекта, то что является определяющими — прочность связи или теплоты гидратации  [c.212]


Смотреть страницы где упоминается термин Галогенуксусные кислоты: [c.338]    [c.257]    [c.86]    [c.118]    [c.229]    [c.230]    [c.123]    [c.43]    [c.240]    [c.23]    [c.229]   
Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.157 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте