Критическая концентрация мицеллообразования влияние среды

Принято считать, что влияние pH среды на ККМ ПАВ подобно влиянию солей. Так, влияние гидроокиси и хлорида калия на ККМ мыл жирных кислот почти идентично. Однако не все ПАВ подчиняются этому общему правилу. Исключения появляются, когда молекулы ПАВ при изменении pH среды подвергаются структурной денатурации. Напрнмер, с увеличением значений pH критическая концентрация мицеллообразования ОП-7 сначала понижается, затем при рН=7 проходит через минимум и, наконец, резко возрастает в щелочной среде. Отсутствие заряда на молекулах ОП-7 (ОП-10 и т. д.) в нейтральной среде приводит к низким значениям ККМ. Сильно щелочная среда денатурирует ПАВ по схеме [c.18]

Величина ККМ любого ПАВ сильно зависит от свойств окружающей среды [5]. Влияние неорганических солей на ККМ ПАВ наиболее подробно изучено в водных растворах [18—23]. С увеличением содержания солей в растворе критическая концентрация мицеллообразования уменьщается. Эта зависимость хорощо передается уравнением Коррина [24] [c.14]

Длина углеводородной цепи оказывает решающее влияние на мицеллообразова ние ПАВ в водных средах. Чем длиннее цепь, тем больше оказывается выигрыш энергии в результате когезии углеводородных радикалов и, следовательно, меньше необходимая концентрация ПАВ в растворе для образования мицелл. Критическая концентрация мицеллообразования зависит также от сил электростатического отталки-ваг[ня между ионизированными гидрофильными группами, поскольку сближение этих групп в процессе мицеллообразования требует определенной затраты энергии на преодоление сил кулоновского отталкивания. [c.139]

Углеводородный хвост водорастворимого ПАВ трудно совмещается с окружающей водной средой. Однако причина этого— не отталкивание между ним и молекулами воды. Силы вандерваальсова притяжения между углеводородной цепью и молекулами воды даже несколько превосходят силы притяжения между отдельными углеводородными цепями, но суще-, ственно уступают силам притяжения между молекулами воды. Жидкая вода имеет трехмерную структуру, в которой ее молекулы соединены водородными связями, непрерывно разрывающимися и образующимися вновь. Углеводородные цепи растворенного ПАВ нарушают взаимодействие между ближайшими молекулами воды, изменяя ее структуру. В большинстве случаев раствор стремится сохранить структуру воды, вследствие чего молекулы ПАВ вынуждены занимать такое положение, в котором их цепи были бы, по крайней мере частично, удалены из объема раствора. Наиболее очевидный путь к достижению этой цели состоит в накоплении молекул ПАВ на границе между водным раствором и воздухом, а также на поверхностях раздела с частицами масла и твердых веществ, если они присутствуют в системе. Такая адсорбция ПАВ на пограничных поверхностях оказывает очень большое влияние на свойства последних и особенно на межфазные натяжения, которые сильно понижаются. Например, поверхностное натяжение 10" М раствора ПАВ при 20 °С составляет около 0,3—0,4 мН/см, тогда как для чистой воды эта величина равна 0,73 мН/см. При увеличении концентрации ПАВ в воде наступает момент, когда его молекулы должны изыскивать другой способ удаления своих углеводородных хвостов из объема раствора. Поэтому они начинают соединяться в агрегаты более или менее правильной сферической формы, в которых их гидрофобные участки ориентированы внутрь, а полярные головные группы — наружу. Такие агрегаты называются мицеллами, а концентрация, при которой начинается их образование, — критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). При концентрациях ниже ККМ термодинамические свойства растворов ПАВ близки к тем, которыми должны обладать разбавленные растворы, содержа-щие неассодиированные молекулы. Однако при брлее высоких [c.510]

Несколько исследователей детально изучали механизм гемолиза и количественное влияние на него различных веществ, особенно жирных алкилсульфатов. Лав [31] описал необычный ход реакции гемолиза, которая сначала шла с большой скоростью, затем длительное время с постепенно уменьшающейся скоростью и, наконец, вновь со скоростью, равной исходной по-видимому, эти изменения соответствовали изменениям проницаемости стенок эритроцитов. Кроиз и Райссен [32] изучали гемолиз при помощи меченых алкилсульфатов и нашли, что реакция идет только в том случае, если меньше половины поверхности эритроцитов покрыто адсорбционным слоем поверхностноактивного вещества. Другие исследования с меченым жирным алкилсульфатом показали, что адсорбция на эритроцитах происходит даже при концентрациях более низких, чем те, которые могут вызвать их лизис [33]. Росс и Сильвер-стейн [34] недавно провели тщательное исследование гемолитического действия ряда гомологов жирных сульфатов и алкилдиметилбензиламмоний-хлоридов. Изучалось также влияние температуры и состава среды. Оказалось, что гемолиз идет при концентрациях, значительно более низких по сравнению с критической концентрацией мицеллообразования, даже если учитывать влияние изотонического солевого раствора, усиливающего мицеллообразование. Алкилсульфаты являются более сильными гемолитическими агентами, чем соли четвертичных аммониевых оснований, хотя сульфаты, содержащие 16— 18 атомов углерода в цепи, настолько мало растворимы, что их действие не обнаруживается и превалирует влияние четвертичных аммониевых солей. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология