Критические концентрации мицеллообразования в растворах мыл

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

Таблица 4. Критические концентрации мицеллообразования ПАВ в водных растворах

Рис. 41. Критическая концентрация мицеллообразования %) растворов алкилсульфонатов в зависимости от числа атомов углерода.

Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]

Критическая концентрация мицеллообразования — важнейшая характеристика растворов ПАВ. Оиа зависит прежде всего от строения углеводородного радикала, характера полярной группы, наличия в растворе электролитов и неэлектролитов, температуры и т. д. [c.300]

Работа 47. Определение критической концентрации мицеллообразования по изменению электрической проводимости раствора ПАВ [c.180]

В водном растворе молекулы ПАВ выше определенной концентрации (критическая концентрация мицеллообразования, ККМ) агрегируют, образуя так называемые мицеллы [98, 991 [c.114]

Определение критической концентрации мицеллообразования основано на том, что при образовании мицелл, как уже отмечалось выше, происходит изменение всех свойств раствора ПАВ, тем более резкое, чем больше число агрегации молекул. Нефелометрическим методом установлено, что образование мицелл приводит к резкому увеличению светорассеяния раствором ПАВ вследствие того, что он становится гетерогенным. [c.408]

На поверхности воздух — вода фосфолипидные молекулы образуют мономолекулярную пленку, обращенную головками к воде и хвостами в воздух. При увеличении концентрации липидов часть молекул уходит в глубь воды, где при достижении определенной критической концентрации мицеллообразования образуются различные жидкокристаллические структуры — кубическая, гексагональная или ламеллярная [423]. Общий принцип построения этих структур заключается в том, что полярные головки стремятся контактировать с водой, а углеводородные хвосты— друг с другом. Реализация той или иной мезофазы зависит от концентрации липида в системе, температуре, pH и ионной силы раствора. [c.148]

Для определения ККМ методом измерения поверхностного натяжения строят графики зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации. П. Дебай предложил определять критическую концентрацию мицеллообразования методом светорассеяния. Мицеллярные системы рассеивают свет значительно интенсивнее, чем молекулярные растворы. Достоинство метода также в том, что он дает возможность установить форму мицелл. Известно также определение ККМ по измерениям плотности растворов, показателям преломления, скорости звука и прочих показателей. [c.168]

В процессе разделения ПАВ адсорбируется на границе раздела мембрана — раствор и образует на поверхности мембраны жидкий селективный слой. Поэтому такие мембраны принято называть жидки-м и . Жидкие мембраны образуются за счет поверхностной активности молекул в растворе. С увеличением содержания ПАВ селективность мембраны возрастает, а проницаемость падает до тех пор, пока не будет достигнута критическая концентрация мицеллообразования (ККМ). При этой концентрации селективность и проницаемость достигают своих постоянных значений (рис. IV-23). Причиной этого является растущее покрытие поверхности раздела мембрана — раствор слоем адсорбированных молекул ПАВ. Этот слой увеличивает сопротивление прохождению как воды, так и соли вплоть до достижения ККМ, при которой покрытие нижележащей ацетатцеллюлозной мембраны полностью завершено. Инфракрасные спектры ПАВ показали сильное взаимодействие между гидрофильными группами эффективной добавки и молекулами воды (подробнее о механизме данного процесса см. стр. 212). [c.197]

Коллоидные поверхностно-активные вещества характеризуются, подобно всем поверхностно-активным веществам, малой истинной растворимостью и способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение в разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела. Однако наряду с этим при некоторой концентрации — критической концентрации мицеллообразования (ККМ)—в растворе начинают образовываться агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной и равной ККМ. [c.400]

Влияние различных электролитов на критическую концентрацию мицеллообразования растворов поверхностно-активных [c.20]

Критическая концентрация мицеллообразования растворов алкилсульфатов [c.104]

Критическая концентрация мицеллообразования растворов оксиэтилированных вторичных жирных спиртов и спиртов Циглера 0,005%, оксиэтилированных оксоспиртов — 0,001% [72]. [c.211]

Сравнение уменьшения критической концентрации мицеллообразования растворов (15)окси-этилированного нонилфенола, содержащих 0,5 н. раствор солей натрия, с лиотропными числами анионов показывают, что в растворе находятся слабо положительно заряженные мицеллы. Причиной заряда может быть образование оксониевых ионов. Если такие ионы содержатся в небольших количествах в воде, то кислоты должны повышать ионный характер мицелл, а основания, наоборот, понижать, что должно было бы привести к соответствующим изменениям критической концентрации мицеллообразования. Такое явление и наблюдалось авторами. [c.152]

Исходя из исследования поверхностей активности асфальтенов [267, 268] в интервале 20—150°С была найдена критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков. Показано, что истинные растворы получаются при массовом содержании асфальтенов 0,005—0,6 %. Более концентрированные растворы образуют гетерогенные дисперсные системы. При дальнейшем концентрировании образуются первичные надмолекулярные образования и затем асфальтены выделяются в отдельную фазу. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до 2 мк. Размеры асфальтеновых частиц [c.280]

Определение критической концентрации мицеллообразования в растворах обычных мыл по изменению электропроводности или по переходу окраски введенного красителя. [c.118]

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) - важнейший параметр мицеллярных растворов. Международный союз теоретической и прикладной химии (ШРАС) рекомендует следующие трактовки терминов мицелла и ККМ [37] [c.67]

Для ПАВ типа олеата натрия, солей сульфокислот, ведущих себя в растворе как сильные электролиты при небольших концентрациях (меньше критической концентрации мицеллообразования), коэффициент активности f=l. [c.74]

Важной характеристикой ПАВ, образующих мицеллярные растворы ПАВ в водных растворах является критическая концентрация мицеллообразования (ККМ). [c.180]

Критическая концентрация мицеллообразования. Изучение растворов коллоидных поверхностно-активных ве- [c.166]

Взаимосвязь между поверхностным натяжением и адсорбцией позволяет получить адсорбционные характеристики ПАВ на основе анализа кривых поверхностного натяжения. В случае коллоидных ПАВ эти кривые отражают также переход от истинных растворов к мицеллярным и позволяют найти критическую концентрацию мицеллообразования. [c.106]

Причины мицеллообразования. Выше критической концентрации мицеллообразования ПАВ в водных растворах начинается агрегация молекул и образуются мицеллы. [c.405]

Солюбилизация характерна не только для мицеллярно-коллоид-ных растворов ионообразных веществ, но и для истинных растворов поверхностно-активных полимеров. Это явление подробно изучили П. И. Зубов и В. А. Пчелин. Солюбилизация весьма характерна для действия поверхностно-активных веществ в качестве моющих средств, и устойчивое отмывание жидких масляных загрязнений в значительной мере связано с их солюбилизацией в мицеллах мыл. Это соответствует также тому, что моющее действие обнаруживается лишь при концентрациях более высоких, чем критическая концентрация мицеллообразования. [c.58]

Установить кондуктометрическим методом критическую концентрацию мицеллообразования раствора олеата натрия i,H3s OONa в воде при температуре 25°С. [c.86]

Так, термин мицелла впервые был введен Мак-Бэиом в 1913 г, для обозначения агрегатов дифильных электролитов в водных растворах. Как известно, фундаментальной характеристикой мицеллообразующих веществ является дифильность их молекул, т, е, наличие в молекуле полярной и неполярной частей. В основе современных представлений о структуре мицеллы лежит модель Дж. Хартли, согласно которой мицеллы имеют жидкоподобное ядро, образованное из полярных головок или углеводородных хвостов (в зависимости от типа мицеллярного раствора). Граничный слой образован соответственно углеводородными частями или полярными группами тех же самых молекул, что формируют ядро мицеллы. Процесс мицеллообразования носит кооперативный характер и начинается по достижении критической концентрации мицеллообразования. Сегодня же понятие мицелла используют не только в его первоначальном смысле, но и более широко для обозначения упорядоченных областей в полимерах, органических коллоидных частиц, обнаруженных в угле, глинах и т. д. Такая трансформация термина мицелла не оправдана. Именно поэтому на Международном симпозиуме по мицеллообразоваиию, солюбилизации и микроэмульсиям было предложено применять его в первоначальном смыс.ш Г1191. [c.71]

В результате изучения критических концентраций в растворах различных поверхностно-активных веществ установлены следующие закономерности а) ККМ зависит от строения углеводородной части молекулы поверхностно-активного вещества и полярных групп б) в случае одинаковых полярных групп меньшее значение ККМ соответствует соединению, неполярная часть которого содержит большее число углеродных атомов. В пределах одного и того же гомологического ряда между критической концентрацией мицеллообразования и числом углеродных атомов существует зависимость [c.168]

Важным и достаточно сложным является вопрос о строении агрегатов молекул, присутствующих в достаточно концентрированных растворах мыла. Согласно имеющимся воззрениям по данному вопросу, с увеличением концентрации мыла в растворе достигается критическая концентрация мицеллообразования, при которой в системе из отдельных молекул мыла начинает образовываться [c.352]

Было измерено также поверхностное натяжение и определена критическая концентрация мицеллообразования растворов чистого тетрадецилсульфоната и тетрадецилсульфоната с до- [c.157]

Введение некоторых количеств неорганических солей в водный раствор эмульгатора способствует снижению критической концентрации мицеллообразования (ККМ), повышению солюбилизации эмульгируемых мономеров, снижению поверхностного натяжения и повышению устойчивости образующегося латекса, улучшению его реологических свойств. В отсутствие электролитов образуется латекс, характеризующийся высокой вязкостью, вследствие чего нарушается нормальный отвод теплоты реакции полимеризации. В особенности высокую вязкость имеют латексы, полученные с применением жирнокислотного эмульгатора. В производстве бутадиен-стирольных каучуков применяются хлорид калия и тринат-рийфосфат (НазР04 12НгО), которые вводят в раствор эмульгатора совместно или в отдельности. Выбор указанных электролитов основан на отсутствии их влияния на скорость полимеризации и высаливание эмульгатора. [c.245]

Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

Смолисто-асфальтеновые вещества могут находиться в нефти в молекулярно-растворенном, коллоидно-диспергированном состоянии или в виде макрофазы. Переход из одного состояния в другое может быть вызван дс1 1ствием разнообразных внешних факторов, самыми распространенными среди которых являются изменение состава растворителя и температуры. На основе исследования поверхностной активности асфальтенов [68] в интервале 20—150°С была найдена критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков, и показано, что при концентрации асфальтенов 0,005—0,60% (мае.) содержащие их нефтяные системы являются истинными растворами, С увеличением ко1щентрацин асфальтенов растворы переходят в дисперсные системы с последующим выделением асфальтенов в виде отдельной фазы. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до [c.35]

По мере повышения концентрации раствора размер мицелл увеличивается, и углеводородные цепи располагаются в них все более параллельно. В результате образуются пластинчатые мицел-ЛН , СостоТщие из двух слоев мыла, обращенных друг к другу углеводородными цепями, а ионогенными группами наружу. Эти мицеллы напоминают по своему строению двухмерный кристалл и могут иметь неограниченно большие размеры в двух направлениях. Вследствие образования пластинчатых мицелл и их характерного распределения в растворе достаточно концентрированные мыла способны переходить в гель ( 161). Заряд пластинчатых мицелл значительно ниже, чем сферических. Для доказательства наличия мгщелл в растворе можно применять метод ультрамикроскопии. Критическая концентрация мицеллообразования в растворах мыл может быть найдена измерением осмотического давле-, ния ц ещё лучше измерением электропроводности. Критическую концентрацию можно определять и по изменению поверхностного натяжения мыльного раствора при увеличении его концентрации. С увеличением концентрации раствора поверхностное натяжение всегда падает, достигая при критической концентрации предельного постоянного значения. [c.353]

Изотермы иоверхностного натяжения коллоидных ПАВ отличаются от изотермы истинно растворимых ПАВ резким понижени- ем а с увеличением концентрации н наличием излома на изотерме в области чрезвычайно малых концентраций, отвечающих истинной растворимости (лг 10 ч-10 моль/л), выше которых поверхностное натяжение остается практически постоянным. Концентрация а точке излома соответствует критической концентрации мицеллообразования (ККМ), выше которой в растворе самопроизвольно протекают процессы образования мицелл и истинный раствор переходит в ультрамикрогетерогенную систему (золь). [c.293]

Длина углеводородной цепи оказывает решающее влияние на мицеллообразова ние ПАВ в водных средах. Чем длиннее цепь, тем больше оказывается выигрыш энергии в результате когезии углеводородных радикалов и, следовательно, меньше необходимая концентрация ПАВ в растворе для образования мицелл. Критическая концентрация мицеллообразования зависит также от сил электростатического отталки-ваг[ня между ионизированными гидрофильными группами, поскольку сближение этих групп в процессе мицеллообразования требует определенной затраты энергии на преодоление сил кулоновского отталкивания. [c.139]

МЫ. Окриэтилированные воска торфов и бурых углей, содержащие 75-82 мас.% связанного оксида этилена, растворяются в воде, проявляя поверхностно-активные свойства. Критическая концентрация мицеллообразования 0Л мас.% при поверхностном натяженш ст = 50-55 мН/м. [c.24]

Поверхностно-активные вещества (ПАВ) представляют собой бифильные соединения, т. е. они обладают гидрофобными и гидрофильными свойствами (прекрасный пример — моющие средства). В растворе такие низкомолекулярные элс -тролиты образуют ионные пары с противоионами. По мере увеличения концентрации мономера образуются кластеры, а затем и низкомолекулярные агрегаты. В конце концов возникают крупные агрегаты, называемые мицеллами [153— 168]. Мицеллообразование мономерных поверхностно-активных веществ наблюдается, когда концентрация их превысит так называемую критическую концентрацию мицеллообразования [ККМ]. В общем случае ККМ варьирует от 10 до 10— моль/л, и при повышении концентрации проводимость раствора резко меняется. [c.283]

К таким определениям относится критическая концентрация мицеллообразова-ния. Несмотря на то что в нефтяных системах мицелла — понятие условное, и даже в некоторой степени неприемлемое, именно этот термин употребляется для описания изменения свойств нефтяных систем при изменении концентрации дисперсной фазы. Критической концентрацией мицеллообразования в классическом определении считается концентрация поверхностно-активного вещества в растворе, при которой наблюдается резкий рост образования мицелл, фиксируемый по изменению свойств раствора. В нефтяных системах под критической концентрацией мицеллообразования, понимают значение концентрации дисперсной фазы, или некоторой добавки в систему, выше которой в системе наблюдается лавинообразный рост числа структурных образований, который фиксируется по изменению физико-химических свойств системы. [c.27]

Процесс образования мицелл становится заметным выше некоторой концентрации ПАВ. Конценрацию ПАВ, при которой в его растворе возникает большое число мицелл, находящихся в термодинамическом равновесии с молекулами (ионами), и резко изменяется ряд свойств раствора, называют критической концентрацией мицеллообразования (ККМ). [c.443]

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита - Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразования, Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. [c.94]

Отметим, что при малых концентрациях и весьма разбавленных водных растворах все обычные моющие, т. е. мылообразные вещества (за исключением неионогенных), могут проявлять себя как гидрофобизаторы и поэтому их можно использовать в качестве флотореаген-тов-собирателей в соответствующих условиях. Поэтому эти поверхност-но-активные вещества применяются только в достаточно высоких концентрациях, выше критической концентрации мицеллообразования. Кроме того, поверхностно-активные моющие вещества всегда применяются на практике в форме моющих средств — сложных смесей, включающих, кроме основного поверхностно-активного агента, еще и слабо поверхностно-активные структурообразующие стабилиза--торы (защитные коллоиды или загустители типа карбоксиметилцеллюлозы), а также электролиты, в том числе щелочные, создающие благоприятную среду для моющего действия и проявления оптимальной эффективности поверхностно-активного вещества. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология