Берча восстановитель

Амиды, как правило, очень устойчивы к восстановлению, и эффективны здесь только очень сильные восстановители, такие как гидриды металлов, натрий в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) и процесс электролиза. Наибольшее применение среди вышеприведенных реагентов нашли гидриды металлов. Восстановление амидов обычно протекает по двум независимым направлениям, в зависимости в первую очередь от реагента и в меньшей степени от типа амида. По первому из этих направлений амидный карбонил восстанавливается до метиленовой группы с образованием амина направление (а) на схеме (182) . По второму направлению происходит расщепление связи С (О)—N и образуются амин и альдегид, который может далее восстанавливаться до спирта направление (б) на схеме (182) . Оба направления используются в синтезе, и при правильном подборе реагента и условий реакции обычно удается получить высокие выходы основного продукта. Эти данные обобщены в недавно опубликованном обзоре 11102]. [c.485]

Такие растворы являются чрезвычайно активными восстановителями и способны частично восстанавливать ароматические системы (восстановление по Берчу). Например, бензол легко восстанавливается раствором лития в жидком аммиаке до 1,4-дигидробензола, что нельзя осуществить обычными каталитическими методами, так как восстановление идет до конца [c.208]

Берч, который предложил этот метод (1949), использовал в качестве восстановителя натрий в жидком аммиаке, а в качестве донора протонов — этиловый спирт. Уайлде и Нельсон (1953) установили, что [c.112]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

Позднее была предложена модификация реакции Берча, заключающаяся в замене натрия литием . В присутствии лития исключительно легко протекают процессы восстановления, которые с трудом осуществляются при действии других восстановителей. Например, Уайлде и Нелсон в обычных условиях реакции Берча не смогли восстановить 4-циклогексиланизол (V). При использовании же лития и добавлении спирта лишь в последнюю очередь они получили в, кристаллическом виде дигидросоедииение VI с выходом 88% [c.28]

К наиболее важным восстановителям, используемым в органической химии, относятся реакционносиособные металлы, щелочные металлы и амальгамы, магний, цинк, олово или железо в кислой среде. Аналогия между действием этих восстановителей и процессами катодного восстановления отмечена много лет назад. Особое внимание на ее существование было обращено Вильсоном в 1939 г. [180]. Механизмы таких процессов недавно рассмотрены в исчерпывающем обзоре Берчем [187] и затем более кратко Брустером [188]. Поэтому многое из приведенного в данном обсуждении является кратким изложением выводов, сделанных этими исследователями. [c.460]

К некаталитическим методам превращения ароматических углеводородов в циклоолефины прежде всего относится известное восстановление по Берчу под действием щелочных металлов в жидком аммиаке, ратемотренное в обзоре 116, с. 9—127]. Этот метод позволяет селективно восстанавливать бензол в циклогексадиен-1,4. Например, если в качестве восстановителя использовать литий в жидком аммиаке при 25—60 °С, основным продуктом является циклогексадиен-1,4, а побочным — циклогексен, [117]. Соотношение циклогексадиена-1,4 и циклогексена за1висит от дозировки лития при избытке последнего (60 °С, 2 ч) существенно возрастает выход циклогексена . [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология