Буферный раствор восстанавливающий

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

В то же время главное алифатическое свойство, а именно легкость реакции замещения с нуклеофильными реагентами, например гиДроксильным ионом, аммиаком и аминами, может быть результатом переходного резонансного состоя-ния структур типа ХИ1, которое возникает вследствие понижения энергии активации. Реакция хлористого пикрила с такими слабыми нуклеофильными реагентами, как вода, является совершенно аналогичной [116]. Применение кислотного катализа при аминолизе хлорпиримидинов доводит этот эффект до максимума, способствуя образованию структуры XIV [117]. Было установлено, что аминолиз 4-хлорпиримидина контролируется также степенью нуклеофильности реагирующего амина [118]. Так, 2-амино-4-хлор-6-метилпиримидин легко взаимодействует с анилином в соляной кислоте и только едва реагирует с более нуклеофильными реагентами—пиперидином и диэтиламином. Однако в буферных растворах при pH 10 реакция проходит легко и с двумя последними соединениями. Об алифатическом характере указанных галогенопроизводных свидетельствует также и проводимая по Фриделю—Крафтсу реакция 4-хлор-5-этоксиметил-2-метилпиримидина с бензолом, не имеющая места в менее активированном ряду пиридина [119]. Кроме того, эти соединения часто легко восстанавливаются цинковой пылью и другими мягкими восстановителями. Хотя описано много примеров частичного нуклеофильного обмена или восстановления полигалогенопиримидинов, относительная реакционная способность положений 2 и 4 (или 6) экспериментально точно не установлена по-видимому, в обоих случаях она должна быть приблизительно равной. Соотношение получаемых соединений в большей степени зависит от легкости их выделения. [c.208]

В реакциях (I) и (1а) могут участвовать не только ионы Н3О+, но и другие доноры протонов, например молекулы органических кислот и т. п. Вещество В, которое образуется на стадии (И1), или остается в адсорбированном состоянии, или десорбируется в раствор. В стадии разряда (И) участвует частица ВН дс. Эта частица должна восстанавливаться с более высокой скоростью, чем ионы гидроксония, так как, во-первых, она является поверхностно-активной (go>0), а во-вторых, энергия адсорбции продукта реакции ВН д или В больше, чем энергия адсорбции атомов водорода на поверхности ртути. Оба эти фактора согласно теории замедленного разряда приводят к ускорению реакции. В некоторых случаях перенос электрона на частицу ВН дс происходит настолько быстро, что скорость каталитического выделения водорода лимитируется стадией (I). Уравнение полярографической волны в условиях медленной протонизации в буферных растворах имеет вид [c.379]

Буферные растворы Восстанавливается на капельном ртутном электроде 540 [c.109]

Буферный раствор Восстанавливается на капельном 540 [c.123]

Буферные растворы Восстанавливается на капельном 619 [c.131]

Метилпентозы — D-фукоза и L-рамноза — в том же буферном растворе восстанавливаются несколько легче (Еч = —1,97 и —1,98 В нас.к.э. соответственно), чем рибоза, но высоты их волн почти на два порядка ниже, чем у рибозы [258]. Еще легче [257] восстанавливается 4-дезокси-0-глюкоза ( i/j ==—1,80 В), причем i np ее волны вдвое ниже, чем у рамнозы. [c.201]

Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

Нитробензол, поведение которого на ртутном капельном электроде исследовалось как в небуферных , так и в буферных растворах, восстанавливается при pH около 4, образуя две волны, из которых первая соответствует процессу с участием четырех электронов, ведущему к образованию фенилгидроксиламина, а вторая—процессу с участием двух электронов, который приводит к образованию анилина . [c.473]

Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и тратить время на успокоение раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции титранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд полезных определений, например титровать никель (II) раствором диметилглиоксима. Этот случай интересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (II), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора (pH 8-10), то есть в условиях количественного осаждения никеля (II) диметилглиоксимом, никель (11) образует волну с Ещ = -1,2 В, а диметилглиоксим - волну с Ещ = -1,55 В. Поэтому вид кривой титрования будет зависеть от выбранного потенциала. Если титрование проводить при потенциале -1,3 или -1,4 В, то есть в условиях, когда электроактивен только никель (II), то получится кривая, показанная на рис. 94, а. Если же титрование проводить при потенциале -1,85 В, сила тока до достижения конечной точки титрования будет уменьшаться по мере уменьшения концентрации никеля (II), но затем начнет расти с увеличением концентрации избытка диметилглиоксима, поскольку при этом потенциале электроактивен и титрант. В этом случае кривая титрования будет подобна кривой, изображенной на рис. 94, б. [c.188]

Хроматографический сорбент с АГП был получен на основе силикагеля с размером пор 300 А, на котором белок был иммобилизован путем изменения его функциональных групп и последующего сшивания, осуществляемого таким образом, чтобы образовавшиеся агрегаты были достаточно большими и могли удерживаться в порах. АГП содержит пять углеводных фрагментов, на долю которых приходится 45% его молекулярной массы. Окислением перйодатом натрия первичные спиртовые группы этих углеводных фрагментов превращаются в альдегидные. Закрепление модифицированного белка на силикагеле проводится путем повышения pH буферного раствора, что вызывает его сшивание через образование оснований Шиффа. Для получения гидролитически устойчивых связей последние восстанавливаются до иминогрупп с помощью циан-борогидрида натрия [94]. Процесс иммобилизации показан на схе- [c.137]

Из непредельных альдегидов, которые восстанавливаются так же, как и предельные, интерес представляет акролеин, находящий применение в синтезе некоторых смол. На фоне буферных растворов с pH = 4,8 он образует волну с 1/2 = =—0,83 В (Мошер) для формальдегида в этих условиях волны не наблюдаются, поэтому акролеин может быть определен в присутствии формальдегида. [c.134]

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7 образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами. [c.135]

Селен (IV) может восстанавливаться до селена ( — 2) в сильных кислотных и щелочных средах. В буферных растворах с рН = 3—7 [161] селен восстанавливается до металла. Теллур (IV) восстанавливается до металла в растворах с рН = 0,4—11 и до теллура (—2) в сильных щелочных средах. [c.65]

Другой метод амперометрического определения кремния заключается в титровании нитроном его комплексных соединений с молибденом гетерополисоединения кремния и молибдена восстанавливаются на ртутном капельном электроде и могут быть оттитрованы в цитратном буферном растворе с pH 2,5 по методу осаждения [c.243]

Проведено также полярографическое изучение метилового эфира 2-ацетоакриловой кислоты [148]. В этом случае показана возможность выявления с помощью полярографического метода цис- и транс-изошеров этого соединения в буферных растворах с pH = 5,5-ь9,9 эти изомеры образуют раздельные волны (циС фориз. восстанавливается раньше, чем грая -форма). [c.110]

В литературе имеются данные также относительно полярографической активности Ы-винилкарбазола на фоне боратного буферного раствора 1/2 = —1,29 В (Эндер). Однако проверка не подтвердила эти данные. Ы-Винилкарбазол восстанавливается лишь в далекой отрицательной области потенциалов и образует недостаточно четкую полярографическую волну (рис. 4.12). Поэтому был применен косвенный метод определения этого мономера в виде ртутноацетатного комплекса [176]. На фоне 0,05 М раствора иодида тетраметиламмония в диметилформамиде все же удалось получить четко вырал<енную двухэлектронную волну N-винилкapбaзoлa (рис. 4.13) с 1/2 = —2,62 В (отн. нас. к. э.), которая использована для количественного полярографического определения этого мономера в реакционных средах, полимерах и различных сополимерах [177. [c.123]

Хром(И1) восстанавливается в нейтральных и умеренно кислых растворах в две стадии первая соответствует восстановлению Сг(П1) до Сг(П), вторая — Сг(П) до металла [221]. В 0,1 М КС1, содержащем 0,01% желатина, соответствующие им величины Е,/, равны —0,87 и —1,50 в (отп. нас. к.э.). С увеличением концентрации КС1 потенциалы полуволны сдвигаются в более отрицательную область. Такое же явление было замечено и па фоне К ЗО. Это явление обусловлено образованием комплексов Сг(1И) с ионами С1 и ЗО . Следует отметить также и то обстоятельство, что положение первой волны зависит как от концентрации Сг(П1), так и от времени, прошедшего с момента приготовления раствора. Такая зависимость объясняется образованием аквокомплексов хрома (И ). Вторая волна в незабуференных растворах имеет большую волну, чем это соответствует процессу Сг(П) -i--> Сг(металл.), по-видимому, из-за наложения дополнительного тока за счет разряда ионов водорода при гидролизе солей Сг(П1) при pH 4—5. Определецию Сг(1И) на фоне 1 М КС1 не мешают Ре(1Н), В1(1Н), и(1У) [515]. Установлена линейная зависимость между высотой полярографической волны Сг(Н1) и его концентрацией в интервале (5 н- 25)-10 г/мл па фоне КС1, ВаС12 и ацетатного буферного раствора. [c.56]

Ртутный капающий электрод в амперометрическом тшровании применяют гораздо реже. К его помощи обычно прибегают, проводя титрование по току восстановления определяемого иона металла. Селективность таких определений не очень высока. Кроме того, в этом случае необходимо удалять растворенный кислород и ждать успокоения раствора после перемешивания при прибавлении очередной порции тшранта. Тем не менее с помощью капающего ртутного электрода можно выполнить целый ряд определений. Например, титровать никель (II) раствором ди-метилглиоксима. Этот случай шггересен тем, что способностью восстанавливаться на ртутном электроде обладает не только никель (П), но и диметилглиоксим. На фоне аммиачного буферного раствора с pH 8—10, т. е. в условиях количественного осаждения никеля диметилглиоксимом, никель образует волну с Еу = -1,2 В, а диметилглиоксим — волну с [c.185]

Другие методики фотометрического титрования описаны в литературе [13]. Возможно комплексометрическое титрование некоторых катионов с использованием фотохимического восстановления метиленового синего или тионина избытком этилендиаминтетраацетата. Хелаты металлов не реагируют с этими индикаторами [13, 14], Например, для определения Н + анализируемый раствор помещают в колбу вместимостью 150 мл, добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (pH = 5,5), 2 мл Ю" М раствора тионина и разбавляют водой до 50 мл. Через раствор продувают азот (для удаления растворенного кислорода и для перемешивания), включают вольфрамовую лампу накаливания (150 Вт), находящуюся на расстоянии 30 см от сосуда для титрования, и титруют 0,001—0,1 М раствором ЭДТА. Незначительный избыток титранта восстанавливает индикатор, раствор обесцвечивается. Таким же способом, но при pH 10 титруют соли a + или Zn + (метиленовый синий). [c.22]

Производное Жирара выделяется следующим образом суспен зию Ж. р. Т и кетона в уксусной кислоте нагревают на кипящей водяной бане до растворения, раствор упаривают досуха в вакууме и остаток кристаллизуют из смеси метанол — ацетон [5]. 17 Кето-стероиды можно определять полярографически в виде производных Жирара в водном буферном растворе эти производные восстанавливаются иа ртутном капельном электроде при потенциале полуволны— 1,4 в [5,6]. Производные Жирара 3-кетостероидов не восстанавливаются в условиях такого определения, тогда как Д -З-кетосте-роидные производные Жирара восстанавливаются при потенциале — 1,1 б и могут быть определены в присутствии вышеуказанных соединений. Андростенолон можрю определить микроаналитическим окислением по Оппенауэру в сопряженный кетон и полярографией производного Жирара. Описано большое число модификаций и усовершенствований первоначальной методики анализа [71. [c.13]

Установлено [16], что в водных буферных растворах нитро-ксилыше радикалы 2 и 8 в интервале pH от 1 до 13 дают одну волну диффузионной природы, высота которой не запясит от pH и отвечает переносу одного электрона. В кислых и щелочных растворах радикалы восстанавливаются с предшествующей протонизацией. Высказано предположение, что протонизация осуществляется в объеме раствора и восстановление протекает до соответствующих замещенных гидроксиламииов. [c.44]

Кузнецовой и Тананаевым разработан метод открытия галлия в присутствии А1, 2п, 1п, Сг, Т1, 2г, V, РЬ, M.g, Со, N1, Т1, и С(1, включающий предварительное концентрирование га-рлия на гидроокиси алюминия [299] или гидроокиси титана [298] и последующее открытие его в виде ализаринового лака. Последний извлекают из аммиачно-оксалатного буферного раствора (pH 8—10) эфиром на границу раздела фаз. Алюминий в этих условиях связывается в прочный оксалатный комплекс и не дает окрашенного лака с ализарином [1227]. Большие количества Ре + восстанавливают до Открываемый минимум 1 мкг Оа/мл. [c.31]

Определение гидразина [62]. К Ю мл раствора, содержащим 0,1 — 1 мг соли гидразина, прибавляют на каждые предполагаемые 0,1 мг соли по 0,5 мл 5%-ного раствора поташа и по 1 мл раствора иода в хлороформе (0,3 г I2 в 250 мл H I3). Взбалтывают 2 мин и слой хлороформа удаляют. Водную фазу 3 раза промывают взбалтыванием с порциями H I3 по 10 мл для удаления следов иода. Добавляют 3 мл 2 М раствора ацетата натрия, окисляют иодид бромной водой, избыток брома восстанавливают муравьиной кислотой. Добавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (рНл 3,5) и избыток 10%- ого раствора KI. Выделившийся иод титруют М раствором тиосульфата. Схема протекания реакций [c.53]

Как известно, германий образует, подобно кремнию, фвсфору (V) и мышьяку (V), гетерополикислоты германомолибденовая гетерополикислота восстанавливается на ртутном капельном электроде и может быть осаждена нитроном в гликолевом буферном растворе с pH 2—2,5. [c.198]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

Смотреть страницы где упоминается термин Буферный раствор восстанавливающий: [c.151] [c.153] [c.353] [c.1060] [c.462] [c.314] [c.328] [c.346] [c.187] [c.136] [c.159] [c.166] [c.164] [c.128] [c.13] [c.59] [c.187] [c.290] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология