Восстановление эфиров фенола

Восстановление фенолов, простых или сложных эфиров фенолов [c.418]

Восстановление сложных эфиров фенолов [c.446]

Восстановление по Берчу простых эфиров фенолов и гидролиз образующихся виниловых эфиров с образованием циклогексенонов (разд. 4.5.Z.2 и 5.2.13.2). [c.572]

Ряд аналогов окиси дифенилазота К. Мейер получил восстановлением продуктов реакции азотной кислоты с простыми эфирами фенолов. Таким образом получено, например, соединение [c.440]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов в оксикетоны с последующим восстановление.и по схеме [c.364]

Метод восстановления простых эфиров фенола до дигидропроизводных и ненасыщенных кетонов. [Применение соединений литпя]. [c.46]

В ЭТОМ случае фенол и бензол являются оба продуктами восстановления эфира за счет водорода, выделяющегося при переходе окиси дифенила в окись дифенилена. [c.189]

Эти недоразумения, вероятно, частично основаны на том, что обычно кипячение со спиртом проводится не при полном отсутствии воды. При этом в результате нежелательной побочной реакции ожидают образование фенола, возникновение которого обнаруживают по способности продукта реакции вступать в азосочетание. Если такая проверка дает отрицательный результат, то в большинстве случаев приходят к выводу, что реакция замещения диазогруппы атомом водорода прошла вполне успешно. При этом, однако, забывают, что эфиры фенолов также не способны к азосочетанию. С другой стороны, в слабокислых или нейтральных средах возможно образование продукта восстановления и ацетальдегида эта реакция протекает по радикальному механизму, который должен был бы соответствовать такому же механизму в метаноле.Как будет показано в четвертом параграфе настоящей главы, в зависимости от условий реакций в спиртовой среде в соответствии с 5л 1-механизмом будет происходить образование этилового эфира фенола или же в результате радикального процесса возникнет углеводород. Критика, высказанная Корнблюмом, бесспорно частично справедлива. Однако известен целый ряд процессов восстановительно- [c.88]

В соответствии с этим при гидрогенизации простых эфиров фено-j OB мольные выходы фенола всегда выше, чем мольные выходы бензола (см. табл. 33), кроме опытов с анизолом и дифениловым эфиром 1, В дифениловом эфире связи 1 ж2 равноценны и их деструкция должна давать фенол и бензол в эквимольных количествах поэтому больший выход бензола можно объяснить только вторичной реакцией восстановления части образовавшегося фенола. Возможно, что восстановлением фен ола объясняется и заниженный выход фенола (по [c.185]

Как уже было указано, ароматическими спиртами называются производные бензола, имеющие гидроксильную группу в боковой цепи. По химическим свойствам эти соединения близки спиртам жирного ряда, а не фенолам. Они не растворяются в водных щелочах, и, следовательно, кислотные свойства у них выражены значительно слабее, чем у фенолов обычно они имеют приятный ароматический запах. Способы получения ароматических спиртов также аналогичны способам получения спиртов жирного ряда они получаются из соответствующих галоидпроизводных или путем восстановления альдегидов и эфиров кислот, а не из сульфокислот или солей диазония, подобно фенолам. [c.563]

Восстановление фенолов и фенольных эфиров (простых и сложных). [c.27]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

О Получен из NaBH4 и Li l. 2) Реакция с растворителем восстановление легко протекает в гидроксилнесодержащих средах. 3) Реакция проходит лишь до стадии образования альдегида при -78 °С. 4) Сложные эфиры фенолов дают альдегиды. 5) Алифатический радикал. 6) В случае, если R- арильный, реакция отсутствует. [c.116]

Реакция восстановления сложных эфиров может быть осуществлена также под действием борогидрида лития. Использование этого реагента предпочтительно, если эфир содержит другие восстанавливаемые группы. Борогидрид натрия восстанавливает лишь сложные эфиры фенолов, причем особенно хорошо в тех случаях, когда в ароматическом кольце содержатся электроноакцепторные группы. С другими сложными эфирами взаимодействие КаВН4 протекает слишком медленно. Поэтому обычно удается восстано- [c.135]

Восстановление щелочными металлами, капример натрием или литием в жидком аммиаке, называют восстановлением по Берчу. Опубликован обзор [11], посвященный этому вопросу рассмотрен также механизм этой реакции [12]. В применении к эфирам фенолов первый продукт является эфиром енола (]), который в результате гидролиза может превращаться в нестабильный енол (II) последний в результате таутомерного превращения переходит в кетон (III), который в свою очередь образует некоторое количество сопряженного кетона (IV) [131. Кетон (IV) обычно образуется в наибольшей степени. Однако при гидролизе эфира енола щавелевой кислотой или 95% -ной уксусной кислотой происходит преимущественное образование несопряженного кетона, тогда как при применении минеральной кислоты основным продуктом является сопряженный кетон [14]. Восстановление обоих этих кетонов приводит к образованию насыщенного кетона. [c.117]

Джонсон исходил из соединений нафталинового ряда, в которых имелась бициклическая система, использованная им для построения колец С и О. Исходное соединение — диметиловый эфир 1,6-диокси-нафталина (XXIX) легко доступен, потому что соответствующие сульфокислоты нафталина являются объектом промышленного производства, а перейти от сульфокислот к фенолам и к их метиловым эфирам не составляет труда. Восстановлением эфира (XXIX) натрием в спирте был получен кетон (XXX), который конденсировали с этилвинилкетоном. В реакцию вводился не сам этилвинилкетон, а продукт присоединения х нему диметиламина и затем иодистого метила. [c.414]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Производное хроманона (59а) в результате восстановления борогидридом натрия до спирта (596) и дегидратации последнего в мягких условиях в присутствии кислоты было превращено в ксан-токсилетин (54в) [74]. Дегидратация может быть проведена различными методами, включая возгонку целевого продукта по мере его образования при взаимодействии спирта (596) с гидросульфатом натрия. Исходный хроманон (59а) получают конденсацией хлорангидрида З-метилбутен-2-овой кислоты с соответствующим фенолом или метиловым эфиром фенола в присутствии кислоты Льюиса [1, 4]. [c.196]

Таким образом, восстановление простых эфиров фенолов по Бёрчу с последующим кислотным гидролизом является превосходным методом синтеза сопряженных циклогексенонов. Этот метод нащел широкое применение в органическом синтезе, особенно в синтезе стероидных половых гормонов [c.393]

Этиловый эфир фенола или фенетол С2Н5—О—СеНз, температура кипения 172°, температура плавления —33°. Служит исходным продуктом для получения соответствующих аминов. При восстановлении п-нитрофенетола получают /1-фенетидин, последний служит полупродуктом нри производстве фенацетина (см. стр. 274). [c.93]

Фенилтозилат [2516] и фенилмезилат [2734] омыл ются при восстановлении до фенола 3-тозилморфин в результате регенерации фенольного гидроксила дает морфин [1654]. Метиловый эфир ,0-дитозил-1-тирозина образует -3-(ге-оксифенил)-2-тозиламино-пропанол-1 с выходом 81,5% [1636] [c.246]

Аналогичные результаты были получены при гидрировании фенола, пирокатехина, резорцина, гидрохинона, анилина, ме-ТИЛЭТИЛ-, пропил- и бутилфенолов з, гидрирующихся с выходами 88—95% при 80° и давлении 100 am и выше. Выходы восстановленных простых эфиров фенолов зависят прежде всего от строения исходных веществ зо. [c.42]

Теоретически для восстановления одной сульфогруппы необходимо 0,25 моля Ь1А1Н4, однако в действительности приходится применять большой избыток — до 3 молей алюмогидрида на 1 моль сульфокислоты. Алифатические и алициклические эфиры реагируют главным образом по уравнению 1, эфиры фенола — по уравнению 2. [c.75]

Процесс получения 2-замещенных бензоксазолов или бензимидазолов может быть проведен в две стадии. Сперва получают арилиды [261, 277, 278, 281, 295, 304—309] йли эфиры фенолов [310—313] из соединений, в которых блокирована МНг- или ОН-группа. Далее получившиеся продукты циклизуют. 2-Нитроарилиды, образующиеся из о-нитроанилина, часто при восстановлении переходят в имидазолы [261, 278, 281], однако обычно требуется последующая циклизация [304—306]. [c.384]

Если вместо воды в качестве среды применять спирт, то. в результате реакции образуются эфиры фенолов [177]. Иногда реакция в спиртовой среде сопровождается побочной восстановлением диазосоединепия с отщеплением диазогруппы и образованием углеводорода [178]. Этой реакцией иногда пользуются в препаративных целях. [c.46]

Установлена ГП] эффективность совместного применения неозона Д и ионола. В присутствии ионола концентрация неозона Д при окислении углеводородов практически не изменяется вплоть до полного исчезновения первого антиокислителя. Это связано, как отмечалось, с восстановлением водородом фенола азотного радикала, вследствие чего сохраняется концентрация амина и в целом наблюдается усиление ингибирующего эффекта смеси. По данным [12], механизм синергического действия смеси антиокислителей разной природы состоит во взаимодействии амина с нероксидными соединениями, приводящем к появлению радикала, реагирующего с фенолом с образованием исходного амина. Это и приводит к преимущественному расходу ингибитора фенольного типа. В качестве синергистов в смесях с антиокислителями фенольного типа используют также различные эфиры тиокислот. Стабилизация окисляемого продукта осуществляется за счет ингибитора, связывающего свободные радикалы и защищающего сульфид от разрушения. Синергический эффект торможения окисления наблюдался у смеси ингибиторов радикального действия и деактиваторов металлов, у антиокислй- [c.180]

Из простейших и важных простых эфиров фенола назовем метило вый (анизол) и этиловый (фенетол). Они находят применение в каче стве растворителей и главным образом в синтезе красителей и лекар ственных веществ после нитрования и последующего восстановления в о и п-метоксианилины (анизидины) и о- и п-этоксианилины (фенетидины) Полученные из них гидразосоединения перегруппировываются соответ стаенно в 2,2-диметоксибензиднн (дианизидин) и 2,2-диэтоксибензидин [c.119]

ФЕНОЛ, СбН50Н.Мол.вес94,11,т.пл. 43°, т. кип. 18Г,рКа 10,0. Восстановление по Буво-Блану. При восстановлении сложных эфиров аминокислот натрием в этаноле аминоспирты образуются с выходом только 23—30%, однако, как показал Энз [1], выход ами-носпиртов можно удвоить, применив натрий и этанольный раствор Ф. Оптимальное молярное соотношение эфир фенол натрий варьирует между 1 6 8 и 1 7,5 12. Реакцию проводят при нагревании на масляной бане до 160—190°. При восстановлении сложных ароматических эфиров применение этого метода дает более высокие выходы в этом случае в качестве катализатора следует добавлять хинолин или тетрагидрохинолин. [c.60]

В ряду анизол — трет-бутилфениловый эфир отношение мольных долей фенола и бензола возрастает с увеличением числа углеродных атомов в алкильном остатке, причем особенно быстро, если этот остаток разветвлен. В опытах с изопропил- и трет-бутилфениловым эфирами выход бензола настолы о незначителен, что можно полагать полное отсутствие разрыва по связи 1, так как такое небольшое количество бензола вполне могло образоваться за счет восстановления фенола. [c.186]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология