Гидроперекиси, реакция олефинов с кислородом

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Как было показано (см. рис. 2), реакция эпоксидирования олефинов относится к самоингибирующимся реакциям. Ингибирование продуктами реакции — спиртами и водой — объясняется тем, что последние способны за счет неподеленной нары электронов кислорода гидроксила образовывать с катализатором каталитически неактивные комплексы с относительно малыми константами диссоциации. Концентрация каталитически активного комплекса катализатор-гидроперекись уменьшается по мере протекания реакции и накопления продукта реакции — спирта. При этом наблюдается снижение скорости процесса, т. е. так называемое явление конкурентного ингибирования, происходит конкуренция между молекулами гидроперекиси и ингибитора за образование комплекса с катализатором. [c.270]

Интересны данные Освальда с сотр. и патенты з по совместному окислению кислородом олефинов или диенов с меркаптанами. По предположению авторов, первой ступенью реакции является присоединение радикала по одной двойной связи диена с последующим превращением образовавшегося радикала в гидроперекись, например СН2 = СНСН(ООН)СН25Р. Йз моно-олефинов получаются насыщенные гидроперекиси, например [c.24]

Гидроперекись обычно перегруппировывается уже в реакционной смеси в изомерный [З-оксисульфоксид, являющийся тем главным продуктом реакции, который удается выделить. Соответствующий р-оксисульфид, обычный продукт присоединения тиола к олефину, и дисульфид, производное тиола, часто получаются в качестве побочных продуктов. Реакция н-пропантиола, стирола и кислорода приводит к следующим продуктам [111] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология