Каталитическая активность ионитных комплексов

В настоящее время уже накоплен большой экспериментальный материал по изучению влияния различных факторов на каталитическую активность ионитных комплексов на примере простейших модельных реакций, а также реакций, имеющих промышленное значение, [c.314]

Для прогнозирования применимости комплексита в той или иной области изучают его физико-химические свойства, из которых основными являются кислотно-ос-новные свойства, сорбционная емкость, селективность сорбционного процесса, кинетические свойства комплексита, его набухаемость, механическая и осмотическая стабильность. Области и эффективность применения закомплексованных форм ионитов (комплексонатов) также обусловлены их свойствами структурой и стабильностью ионитных комплексов, их кислотно-основными, ионообменными, сорбционными и окислительно-восстановительными свойствами, термостойкостью и каталитической активностью в различных реакциях. [c.104]

Возможность регулирования каталитической активности ионитных комплексов в реакции разложения пероксида водорода дает основание применять их в качестве гетерогенных катализаторов других окислительновосстановительных реакций [73, 98—100]. [c.317]

Каталитическую активность ионитных комплексов можно направленно менять путем изменения состава среднестатистического координационного центра. Как правило, с увеличением числа аминогрупп ионита в первой координационной сфере ионов металла каталитическая активность комплекса возрастает. [c.318]

М]=3 1. При максимальном насыщении координационных вакансий ионов металла ионогенными груп ал>-ми ионита активность ионитного комплекса сильно уменьшается. Такая зависимость каталитической активности анионитных комплексов от состава координационного центра соответствует каталитической активности комплексов меди (П) с низкомолекулярными аминами [95,96]. [c.316]

Применение в качестве катализаторов ионитных комплексов железа (П1) и (или) хрома (П1) снижает продолжительность и упрощает технологию процесса, повышает чистоту целевого продукта. Из всех испытанных ионитов и их закомплексованных форм наиболее высокую каталитическую активность проявили комплексы с макропористым анионитом АН-251 [106]. [c.322]

Эффективный заряд на ионе металла и число его координационных вакансий зависят от природы ионогенных групп ионита. Для монофункциональных анионитов винилпиридинового ряда каталитическая активность комплексов меди (И) при их одинаковом составе снижается в ряду АН-40>АН-25>АН-42>АН-23 в той же последовательности уменьшается стабильность ионитных комплексов [97]. Каталитическая активность комплексов меди (И) с бифункциональными анионитами винилпиридинового ряда определяется природой лигандных групп и может быть достаточно корректно объяснена на основании электронных представлений и с учетом стерических затруднений при формировании комплексов, влияющих как на эффективный заряд ионов металла, так и на насыщенность их первой координационной сферы. [c.316]

В книге рассмотрены особенности ионитов как лигандов, влияние различных факторов на состав, структуру и устойчивость ионитных комплексов и связь этих свойств с каталитической активностью последних. Впервые рассмотрены пути направленного синтеза ионитных комплексных катализаторов, возможности варьирования каталитической активности за счет изменения состава координационных центров, рассмотрены общие закономерности катализа с участием ионитных комплексов, биохимические аспекты катализа ионитными комплексами, в частности, моделирования последними металлоферментов. [c.272]

Ионитные комплексы в реакции разложения пероксида водорода. Жидкофазное разложение пероксида водорода — простейшая модель ферментативной окислительно-восстановительной реакции. Каталитическая активность растворимых комплексов в этой реакции определяется составом координационного центра [95]. Для данной пары партнеров ионит — ионы переходного металла каталитическая активность ионитного комплекса в реакции разложения Н2О2 определяется составом среднестатистического координационного центра, который зависит от соотношения концентраций в системе координационно-активных групп ионита [Ь] и ионов металла [М]. При использовании в качестве полилиганда анионитов (например, винилпиридинового ряда) минимальную активность проявляют комплексы, состав которых может быть выражен соотношением [ N] [c.315]

Таким образом, на простейшем примере показана возможность тонкого регулирования скорости окислительно-восстановительной реакции изменением природы полилиганда, концентрации координационно-активных групп в полимере и состава координационной сферы металла. Каталитическая активность ионитного комплекса является функцией концентрации реагента Ск, ионов металла в фазе ионита М, лигандных групп ионита Ь, природы и концентрации низкомолекулярных лигандов, входящих в состав первой координационной сферы Ь, природы растворителя 5, ионной силы раствора значением его рн, температуры Т, природой и концентрацией контролируемых х и неконтролируемых у примесей. [c.317]

В табл. 7.6. приведены примеры реакций пиридил-этилирования аминов винилпиридинами в присутствии ионитных комплексов. Как следует из экспериментальных данных, каталитическая активность ионитных комплексов не ниже, а в некоторых случаях и превышает активность гомогенных катализаторов. Технологичность же ионитных комплексов значительно выше (в присутствии уксусной кислоты образуется продукт взаимодействия ее с амином, который забивает теплообменник и приводит к остановке процесса). При использовании в качестве катализатора ионитного комплекса катализатор легко отделяется от реакционной смеси, что позволяет использовать его многократно и обеспечить цикличность процесса ииридилэтилирования. Кроме того, замена уксусной кислоты ионитным катализатором позволяет исключить блок нейтрализации, что способствует уменьшению количества сточных вод. [c.318]

Таким образом, на примере трех типов реакций показана возможность целенаправленного синтеза каталитического центра в фазе ионита и тонкого регулирования скорости, а во многих случаях и механизма реакции путем подбора полилиганда (ионита), изменения условий синтеза ионитного комплекса, состава и устойчивости среднестатистического координационного центра. Ионитные комплексы технологичны и обладают достоинствами гомогенных комплексных катализаторов. Следует, однако, подчеркнуть, что для получения воспроизводимых результатов необходимо соблюдать условия синтеза как ионита, так и его комплекса состав координационного центра и соответственно каталитическая активность ионитного комплекса зависят от соотношения [L] [М], структуры полимерной матрицы, природы растворителя, ионной силы и pH раствора, температуры, природы и концентрации в системе контролируемых и неконтролируемых примесей. [c.322]

Показано, что каталитическая активность исследованных ионитных комплексов зависит от природы и концентрации иона металла, природы и количества сшивающего агента, предсорбционной обработки Н , - форма), растворителя и др. [c.111]

С увеличением жесткости полимерной матрицы устойчивость ионитного комплекса при том же составе уменьшается и соответственно снижается его каталитическая активность. Так, начальные скорости разложения Н2О2 комплексами меди (И) с анионитом АН-25, полученным с 4,6 и 87о ДВБ равны 4,64-10" , 2,91- 10 , 1,29-10 моль/(л-с) в том же ряду понижается устойчивость ионитных комплексов. [c.316]