Поверхностного натяжения, зависимость от присутствия паров

Применительно к равновесию жидкого раствора (а) с газообразной фазой (Р), содержащей алорастворимый и 1малоадсорби-руемый газ, уравненпе (V. 69) совпадает с уравнением изотермы поверхностного натяжения (V. 7) в бинарной системе на границе жидкий раствор — пар вдали от критического состояния. Отсюда следует, что присутствие малорастворимого и малоадсорбируемого газа практически не влияет на изотерму поверхностного натяжения зависимость поверхностного натяжения от состава раствора будет той же самой, что и в отдельно взятой бинарной системе при равновесии раствора только со своим паром. Это обстоятельство имеет важное значение для эксперимента, так как позволяет производить измерения поверхностного натяжения в присутствии посторонних газов, например воздуха (для неокисляющихся систем). [c.127]

Зависимость поверхностного натяжения от взаимосмешиваемости фаз, т. е. присутствия молекул, составляющих основу одной фазы, во второй. В случае систем жидкость — газ это давление насыщенного пара (Р), а систем жидкость — жидкость — взаимная растворимость жидкостей [c.435]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

К числу физических свойств, которые имеют приблизительно аддитивный характер и в подходящих случаях могут применяться для исследования комплексообразования, относятся, кроме того понижение температуры замерзания [8— ], повы-иление температуры кипения [12, 13], понижение упругости пара [14, 15] и плотность [16, 17]. Некоторые авторы используют для этого вязкость [18—24], а также поверхностное натяжение [25, 26] и исследуют их изменение в зависимости от состава системы. В определенных случаях по изменению объема раствора можно судить о характере протекающих реакций [27]. Комплексообразование в растворе, один из компонентов которого присутствует также и в газовой фазе, можно изучать путем измерения давления газа над раствором [28—30]. Де-Вийс [28], например, определил формулы и константы устойчивости [c.369]

Интересно отметить, что уравнение (П1.24) совпадает с уравнением (1И. 13), выведенным при совершенно иных физических предпосылках. Уравнение (111. 13) описывает изменение поверхностного натяжения жидкости, находящейся в равновесии с собственным паром в каком-либо закрытом сосуде. При этом изменение температуры всегда сопровождается изменением давления в системе. Уравнение же (111.24) описывает изменение поверхностного натяжения с температурой для жидкости, находящейся в равновесии с паром в присутствии постороннего газа (например, воздуха) и при постоянном давлении (например, при атмосферном). Поскольку экспериментальное изучение зависимости поверхностного натяжения от температуры в условиях полной изоляции системы значительно сложнее, чем в присутствии малорастворимого и ма-лоадсорбируемого газа, совпадение этих уравнений имеет важное значение для практики. Например, поверхностное натяжение большого числа жидкостей можно измерять в присутствии воздуха и при атмосферном давлении. [c.78]