Деполимеризация в растворах при быстром течении

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 30 г (],25 г-ат.) магния и 0,2 л абс. эфира. Реакцию инициируют прибавлением 2 мл HjI, далее начинают перемешивание и как можно быстрее (за Ш-15 мин) прибавляют раствор 0,18 л (1 моль) 1-метокси-З-хлороктана в 100 мл абс.эфи-ра, периодически охлаждая колбу смесью льда и соли. После прекращения самопроизвольного кипения эфира подогревают колбу в течение 20 мин, затем охлаждают до -5-0 С. С помощью широкой короткой стеклянной трубки присоединяют к боковому горлу колбы генератор формальдегида круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 250 мл, в которую помещают 36 г (1,2 моля) параформа. При нагревании небольшим пламенем газовой горелки параформ деполимеризуется (не плавясь), а образующийся при этом формальдегид вступает во взаимодействие с реактивом Гриньяра (см. примечание 4). После деполимеризации всего количества параформа отсоединяют генератор, разлагают смесь разбавленной (1 1) НС1. Эфирный слой отделяют, промывают водой и 10%-ным раствором щелочи. Отгоняют эфир, а остаток подвергают метанолизу прибавляют 100 мл метанола и 1 мл конц. H2SO4 и медленно, в течение 1,5-2 ч, отгоняют диметилформаль, используя для этого ректификационную колонку эффективностью 8 т.т. Метанолиз считают законченным, когда температура в головке колонки при полном возврате флегмы не опускается ниже 62—63°С. Смесь нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют большую часть метанола, а остаток перегоняют в вакууме на этой же колонке. Получают 87 г 4-метокси-2-/(-пентилбутанола-1, т.кип. 98°С/4 мм, 1,4400, 0,8944 найдено 51,35, вычислено [c.73]

Благодаря процессу деполимеризации, происходящему в результате разбавления раствора силиката, содержание коллоидных частиц или полисиликатных разновидностей уменьшалось примерно от 70 % при концентрации кремнезема 400 г/л до 45 % при 100 г/л 5102. С другой стороны, нагревание раствора при данной высокой концентрации и последующее его охлаждение влияли очень мало или же вовсе не давали какого-либо постоянного эффекта, так как равновесное состояние системы повторно устанавливалось при 30°С лишь в теченпе нескольких часов, к такому выводу пришел также О Коннор [65], который выполнил аналогичные эксперименты с концентрированными силикатными растворами, имевшими различные отношения 5102 К а20. Так, ои нашел, что растворы с отношениями 5102 Na20 в интервале 0,5—2,4 содержат только незначительное количество полисиликат-ионов. Но содержание полисилн-катных (или коллоидных) разновидностей заметно повышается по мере возрастания отношения 5102 Ка20 от 2,4 до 2,8 и еще выше. О Коннор предлагает уравнение скорости рассматриваемой реакции, устанавливающее взаимосвязь между константой скорости реакции с молибденовой кислотой и молекулярными массами ионных силикатных разновидностей, определяемыми методом рассеяния света. Он показал, что распределение ионных разновидностей зависело главным образом от концентрации раствора п что равновесное состояние достигалось быстро даже в том случае, когда раствор разбавлялся от 400 г/л 5102 до 20 г/л, и в дальнейшем не изменялось в течение двух недель при 25°С. [c.189]

Рядом исследователей были изучены реакции кремнезема с катехином, пирокатехином и 2, 3-нафталиндиолом [158—162]. Однако, по-видимому, лишь Бартелс и Эрленмейер [1бЗа[ использовали подобную реакцию для получения характерных данных о скорости деполимеризации кремнезема. Например, мономерная кремневая кислота, полученная из этилсиликата в стандартном растворе катехина в 0,8 н. НС1, быстро вступала в реакцию и могла быть оттитрована до постоянного значения pH 8,5 эквивалентным количеством стандартного раствора NaOH в течение нескольких минут. На реакцию эквивалентного количества геля кремнезема требовалось 2,5 ч, тогда как прокаленный гель реагировал уже слабо в течение 5 ч. По скорости реакции и значению pH, установленному методом титрования, можно оценивать относительную степень полимеризации кремнезема и даже удельную поверхность. [c.216]

Если белые кристаллы в смеси с небольшим количеством петролейного эфира нагреть в течение 1—2 мин., осадок полностью переходит в раствор, окрашивающийся в темнозеленый цвет, причем иосле охлаждения снова выделяется обильный осадок, состоящий из бесцветных игл. Таким образом, нагревание с петролейньш эфиром вызывает довольно быструю деполимеризацию продукта. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология