Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Постоянные и временные эффекты

    Прямым следствием структурных перестроек мембраны является изменение проницаемости для потенциал-образующих ионов и генерация позднего рецепторного потенциала. В этой связи очень показательны опыты Е. В. Фесенко с сотр., которым удалось зарегистрировать светозависимое изменение сопротивления лецитин-холе-стериновых мембран в присутствии фрагментов наружных сегментов палочек сетчатки. В ответ на короткий (1мс) импульс видимого света наблюдалось резкое увеличение проводимости мембраны, причем постоянная времени эффекта в пределах ошибки соответствовала времени превращения метародопсина П. [c.140]


    Результаты сравнения экспериментальных и расчетных динамических характеристик лабораторного насадочного аппарата представлены на рис. 7.24. На этом рисунке приведены два типа расчетных характеристик кривая 1 представляет переходный процесс системы, рассчитанный по предложенной математической модели кривая 2 представляет переходный процесс, рассчитанный по ячеечной модели, структура которой не учитывает распределенности гидродинамической обстановки в аппарате и эффектов обмена между проточными и застойными зонами жидкости. Подача возмущения по расходу жидкости при расчете кривой 2 осуществляется путем мгновенного изменения плотности орошения по всей длине колонны. Указанные допущения в структуре модели (7.141) являются источником значительных расхождений между экспериментальными и рассчитанными по этой модели динамическими характеристиками в области средних частот наблюдается существенная разница в величинах постоянных времени расчетной и экспериментальной кривых отклика, а также сокращение расчетного времени переходного процесса по сравнению с фактическим. Из рис. 7.24 видно, что указанные расхождения значительно меньше для кривой 7, полученной с помощью описанного алгоритма расчета динамики процесса абсорбции. Хорошее соответствие экспериментальных и расчетных кривых 1 по всей полосе частот [c.423]

    Таким образом, постоянная времени для прямоточного детектора не зависит от природы газа-носителя, но зависит от его скорости. В диффузионном детекторе следует считаться с природой газа-носителя, определяющей величину коэффициента массопередачи. В обоих типах Тд возрастает с увеличением объема камеры детектора и, следовательно, возрастает инерционность детектора, что может свести на нет эффект разделения смеси, достигнутый в колонке. [c.40]

    Некоторые исследователи пытались четко разделить на два типа эффекты, обусловливающие поляризацию молекул в основном состоянии и приводящие к изменению характера распределения электронов. Один из них действует в условиях приближения атакующего агента, тогда как другой проявляется в переходном состоянии, представляющем собой переходную форму между реагирующими веществами и продуктами реакции. Эти изменяющиеся во времени факторы были названы по аналогии с упоминавшимися выше постоянно действующими эффектами соответственно индуктомерным и электромерным эффектами. Можно считать, что такие эффекты обусловливают скорее поляризуемость, чем поляризацию, поскольку распределение электронов возвращается к распределению, характерному для основного состояния атакованной молекулы, если любой из реагирующих компонентов удален до того, как реакция прошла, или если реально возникшее переходное состояние распадается с выделением исходных продуктов. [c.41]


    Эти изменяющиеся во времени эффекты, являющиеся по самой своей природе временными, не должны, конечно, отражаться на физических свойствах соответствующих соединений. Часто невозможно экспериментально разграничить постоянно действующие эффекты от эффектов, изменяющихся во времени, и выяснить вопрос о том, какая доля суммарного эффекта обусловлена постоянными и какая изменяющимися во времени факторами. Тем не менее можно утверждать, что приближение атакующего агента часто оказывает глубокое влияние, увеличивая реакционную способность реагирующей молекулы и облегчая, таким образом, реакцию. [c.41]

    Заметим, что в условие устойчивости (12.63) не входит масса т. Это объясняется одинаковой зависимостью от массы т. квадрата постоянной времени Тц и постоянной времени Тр. д демпфирования гидроцилиндра. Согласно соотношению (12.54), если не равно нулю, то с увеличением массы т постоянная времени демпфирования гидропривода Тд.ц увеличивается. Таким образом, с одной стороны, масса m в сочетании с сжимаемостью жидкости является причиной возникновения колебаний. С другой стороны, в результате колебаний перепада давленпя в гидроцилиндре несколько уменьшается расход жидкости через распределитель и вследствие уменьшения поступления энергии как бы увеличивается демпфирование гидропривода. Указанный эффект будет тем сильнее, чем больше коэффициент Kqj,- Вблизи нейтрального положения золотника значение коэффициента / qp зависит от утечки жидкости по зазорам между золотником и втулкой, причем с увеличением утечек коэффициент Kqp возрастает. Если распределитель имеет золотник с отрицательными перекрытиями, то коэффициент Kqj, будет больше, чем при наличии золотника с положительными перекрытиями. При идеальном золотнике коэффициент Kqp по формуле (11.18) получается равным нулю при Хзо = О, и в соответствии с условием (12.63) равновесное состояние гидропривода будет неустойчивым. Можно приближенно определить смещение идеального золотника от нейтрали, при котором движение поршня гидроцилиндра в окрестности среднего положения устойчиво. Для этого подставим в неравенство (12.63) значения Kqx и Kqp из соотношений (11.17) и (11.18), принимая Ряо = О- После обычных преобразований находим [c.334]

    Все приемы измерений оказываются неосуществимыми, если уравнение (3.8) нельзя применить при малых значениях постоянной времени Тм. Так, в некоторых редких случаях при чистом песчаном грунте наблюдалось, что ток может а вызвать электрическую поляризацию - песка, что существенно искажает результат измерения потенциала без применения зонда 2]. Потенциал при этом получается ощутимо сдвинутым в отрицательную сторону. Могут быть измерены нереальные потенциалы выключения по медносульфатному электроду Си/СиЗО. =—1.7 В и еще более отрицательные. Такой эффект поляризации грунта не наблюдается, если в нем присутствуют растворенные соли или если увеличивается его электропроводность. [c.91]

    Это обстоятельство может быть часто использовано с большим эффектом. Параметры, которые оказывают пренебрежимо малое влияние на динамику системы, при конструировании системы, как правило, можно изменять в широких пределах, что облегчает конструирование. И наоборот, параметры, существенно влияющие на окончательную динамику системы, можно принять такими, чтобы управление системой оказалось предельно простым, учитывая остальные необходимые требования производства и техники безопасности. Такой комплексный подход к конструированию обеспечивает создание облегченных механизмов, снижение расхода материалов и рабочих веществ, уменьшение постоянных времени, что облегчает процесс управления. [c.6]

    Рассуждения автора, касающиеся временных эффектов, наблюдаемых при течении полимеров, не строги. Вследствие того что расплавы обладают не только вязкостными, но и упругими, и прочностными свойствами, неустановившиеся напряжения, измеряемые в ротационном вискозиметре в условиях постоянной скорости сдвига, отнюдь не характеризуют вязкости, так как, вообще, само понятие о вязкости для таких систем, как расплавы полимеров, достаточно строго может быть сформулировано лишь для установившегося режима течения. Подробнее об этом см. в работах Г. В. Виноградова с сотрудниками [ДАН СССР, 148, №2, 369 (1963) Высокомол. соед., [c.40]

    Спустя три года после знаменитого опыта Фарадея швейцарский физик-любитель Ж. Пельтье обнаружил, что в цепи такого же типа, если в ней существует постоянный электрический ток, возникает разность температур. То, что один конец нагревался, не вызывало удивления - к тому времени эффект Джоуля был хорошо известен, но охлаждение спаев производило шокирующее впечатление- Было совершенно непонятно, почему пропускание электрического тока вместо нагрева вызывало охлаждение. Изменение направления движения тока меняло тепловое состояние спаев, т. е. эффект оказался обратимым. [c.13]

    В. Постоянные и временные эффекты [c.215]

    Важной частью этой работы было экспериментальное изучение заряда, необходимого для анодного снятия хемосорбированного слоя, при определении с помощью степени адсорбции бутана (рис. 46). Было найдено, что дегидрированные остатки сохраняются в хемо-сорбированном состоянии на поверхности платины после анодного снятия слоя до +1,2 В (н.в. э.). Окисление первоначально адсорбированных частиц, образовавшихся из бутана, начинается при потенциале, превышающем 0,65 В (ср. [311 - 313]). В процессе достижения стационарной величины адсорбции при постоянном потенциале весьма велики временные эффекты (вплоть до 200 мин). Между анодным и катодным ходом адсорбционных "изотерм" наблюдался гистерезис. При температуре 25° С, использовавшейся в этой работе, протекает лишь небольшой фарадеевский ток, ио при диссоциации хемосорбированного водорода происходит его быстрая ионизация, если потенциал на платине выше +0,3 В (н.в.э.). Природа промежуточных про- [c.508]


    Запаздывание передачи происходит по двум причинам во-первых, в линии возникает задержка из-за сопротивления, которое оказывает трубопровод при распространении по нему воли давления во-вторых, передающий прибор оказывает сопротивление потоку воздуха. Для простой пневматической системы эффект запаздывания можно показать на эквивалентной электрической системе (рис. V-120). Постоянная времени передающей системы —ЛС сек постоянная времени системы с генератором сигнала постоянного тока — (R+Rr) сек. Передатчик может обладать недостаточной емкостью для подачи и отсасывания воздуха. Это соответствует ограничению тока i (см. рис. V-120) и в дальнейшем ведет к искажению сигналов. Подобная аналогия может быть распространена и на более сложные передающие системы. [c.435]

    Уравнение (X. 33) показывает, что нри больших скоростях потока получается быстрая реакция и что уменьшение физического объема в прямоточной ячейке уменьшает постоянную времени. С другой стороны, уменьшение объема ячейки приводит к увеличению массовой скорости потока и соответствующему изменению чувствительности вследствие эффекта теплоемкости [уравнение (X. 8) ] в случае применения газа-носителя с низкой теплопроводностью. [c.232]

    Точная установка спектроскопа в масс-спектрометрии так же важна, как и в масс-спектрографии, однако нововведения, сделанные группой Нира, работающей в Миннеаполисе, облегчили эту работу использованием умножителя в качестве детектора [742, 1645]. Поскольку чувствительность умножителя очень велика, то постоянные времени связанной с ним электрической схемы должны быть очень малы. Для питания катушек электромагнита используется переменное напряжение, имеюш,ее пилообразную форму импульсов и частоту около 30 гц. Оно же одновременно подается на горизонтальные. Х-пластины катодного осциллографа. Развертка ионного пучка, проходящего выходную щель, осуществляется изменением магнитного поля через определенные интервалы. Ионный ток после усиления поступает на вертикальные У-пластины осциллографа таким образом, что только небольшая часть спектра, порядка одного или двух массовых чисел, появляется на экране. Благодаря этому возможно оценить величину сигнала, ширину и форму пика, что ускоряет процесс настройки и его контроль, а также обеспечивает лучшее понимание эффектов каждой настройки. [c.53]

    При изучении смесей с быстро меняющимся составом возникают специальные проблемы, связанные с конструированием системы введения образца. Эти проблемы возникают, например, при исследовании быстрых реакций или при изучении продуктов с коротким временем жизни. В этих случаях важную роль играет конструкция натекателя и его положение по отношению к ионизационной камере при этом прежде всего следует учитывать факт, что состав пара в ионизационной камере должен как можно быстрее отвечать изменению концентрации образца. Конструкция натекателей обсуждалась выше. Постоянная времени некоторых из описанных капиллярных натекателей может быть равна нескольким часам из-за адсорбционных эффектов в натекателе и слишком большой капиллярной области, предшествующей непосредственно натекателю. [c.182]

    Естественные флуктуации радиоактивного источника, которые проявляются в виде флуктуационных шумов при дифференциальной регистрации, не наблюдаются в рассматриваемом случае, так как входной конденсатор обладает сглаживающим эффектом и постоянная времени приближается к бесконечности. [c.97]

    Присоединение осуществляется при помощи коаксиальных полистироловых штепселей и розеток. В качестве подводящего провода к детектору и для отвода тока от него к самописцу применяется коаксиальный кабель из полиэтилена с малыми утечками. Следует избегать заземления развязывающие конденсаторы на высоковольтных батареях уменьшают емкостные эффекты. Если постоянные времени значительно превышают 20 мсек, то не нужно экранировать детектор. [c.157]

    Переменная составляющая фототока ФЭУ регистрируется путем измерения падения напряжения на сопротивлении 1 Мом, включенном в анодную цепь ФЭУ, с помощью лампового вольтметра ЛВ-9-2. Для сглаживания пульсаций фототока, связанных с дробовым эффектом в фотоумножителе, измерительный микроамперметр лампового вольтметра зашунтирован емкостью от 50 до 200 мкф, увеличивающей постоянную времени прибора до 5—6 сек. Между сопротивлением нагрузки фотоумножителя [c.170]

    Абрагамом [211] было показано, что при размагничивании твердого тела, содержащего парамагнитные центры, за время, много меньшее времени спин-решеточной релаксации Т1, создается ядерная поляризация, которая затем разрушается с постоянной времени, приблизительно равной Г1. В [77—83] эффекты ядерной поляризации и двойного резонанса рассмотрены с точки зрения термодинамики. [c.354]

    Такие изменяющиеся во времени эффекты, будучи по существу временными, не должны, конечно, отражаться на физических свойствах соответствующих соединений. Часто невозможно экспериментально разграничить постоянные и изменяющиеся во времени эффекты, однако следует подчеркнуть, что приближение реагента может оказать глубокое влияние, увеличивая реакционную способность реагирующей молекулы и облегчая тем самым реакцию. [c.35]

    Используя эффект теплового расширения полоски металла для поворота зеркальца в системе, аналогичной тем, которые конструируются с зеркальными гальванометрами, Джонс [39а] достиг пороговой чувствительности около 10" вт при площади приемника 1 мм и постоянной времени 0,1 сек. [c.244]

    Основными элементами интегрирующей схемы являются емкость С, на которой накапливаются заряды, переносимые импульсами, и сопротивление R, по которому заряды стекают. Чем больше произведение R ( постоянная времени ), тем лучше сглаживаются статистические флуктуации числа импульсов (главным образом, флуктуации фона). Но одновременно с увеличением R возрастает инерционность измерений — увеличивается время, в течение которого конденсатор заряжается до постоянного значения, характеризующего частоту поступления импульсов ( время выжидания ). Следовательно, чем больше постоянная времени R , тем медленнее должен совершаться переход от одной точки к другой при сравнении эффекта рассеяния лучей в разных направлениях. [c.172]

    Из этих данных видно, что продолжительность выхода на режим течения с постоянной вязкостью увеличивается с повышением молекулярного веса. Другими словами, длинные молекулы медленнее переходят в равновесные состояния, чем короткие. Дайнес и Клемм (так же как Бухдаль для полистирола) -нашли, что с повышением температуры выход на режим постоянной вязкости происходит быстрее. Ими же было найдено, что вязкость поливинилхлорида может изменяться в течение 25 мин после начала опыта. Очевидно, учет временных эффектов очень важен. Так, течение полимера через экструзионную насадку продолжается не более нескольких секунд или долей секунды. Поэтому ниже некоторой критической температуры невозможно достичь равновесного состояния даже при очень большом значении отношения /.//). Однако, если температура достаточно велика, подобных проблем не возникает. [c.41]

    Анализ после обработки пробы иодом. В работе [78] впервые предложено для устранения влияния формы соединения свинца ня результат атомно-абсорбционного анализа пробы бензина обрабатывать иодом. Работа выполнена на СФМ Перкин-Элмер модель 303 с самописцем. Ток ЛПК 8 мА, ширина щели 1,0 мм, постоянная времени самописца 1 с, расход воздуха 23,8 л/мин, расход ацетилена 3,8 л/мин, высота наблюдения 20 мм, В качестве объектов анализа взято 5 образцов бензина, содержащих ТЭС, ТМС и смеси различных алкилсвинцов. Пробы разбавляют до нужной концентрации метилизобутилкетоном. Нормальная степень разбавления 1 50. При анализе растворов, содержащих 9 мг/л свинца, без иода абсорбционные сигналы различаются почти в 2 раза. После прибавления 3 мг иода к 50 мл МИБК абсорбционный сигнал для всех образцов становится одинаковым. Установлен значительный эффект памяти (свыше 1 мин) при анализе бензина, содержащего ТЭС. С иодом эффект памяти исчезает. Интересно, что эффект от добавления к образцам иода зависит от применяемого растворителя. Так, если бензин с ТЭС растворен в циклогексане, при добавлении иода сигнал ослаб- [c.178]

    Шмаух [93] показал, что для оценки как диффузионных, так и прямоточных термокондуктометрических детекторов полезным параметром является величина х/а, где а — стандартное отклонение истинного хроматографического ника (половина ширины ника на высоте равной 60,7% от максимальной). При увеличении параметра т/а от О до 1 в случае нрименения детекторов диффузионного типа пики становятся шире, имеют более высокое кажущееся удерживание и становятся асимметричными. Прямоточные детекторы не дают какого-либо нарушения симметрии пиков, но ширина последних и удерживание увеличиваются. Поскольку величина а для ранних ников мала и возрастает по линейному закону с увеличением времени удерживания, постоянная времени детектора будет оказывать наиболее сильное искажающее влияние на ранние ники, что будет проявляться в наблюдаемом понижении эффективности колонки и ухудшении разделения. При значениях х/а < 0,2 этим эффектом практически можно пренебречь. В хорошо сконструированной диффузионной термокондуктометри-ч ской ячейке время реакции редко превышает 10 сек. Следовательно, измерение эффективности колонки и разделения должно производиться на пиках, ширина которых на нулевой линии (у = 4о) превышает у = 10/0,05 = 200 сек. Прямоточные детекторы редко дают времена реакции, превышающие 5 сек, поэтому минимальная ширина пика на нулевой линии должна быть равна цриблизительно 100 сек. [c.232]

    По описанным выше причинам эта часть используется для предотвраш,ения обратной диффузии образца, однако она представляет большой мертвый объем , так как состав газа внутри этой области лишь очень медленно изменяется в соответствии с изменениями внутри напускного баллона. При изучении быстрых реакций натекатель с отверстием, полученным при прокалывании иглой, представляет собой единственную приемлемую форму для соединения системы напуска, находящейся под относительно высоким давлением, с ионизационной камерой. Обычно добиваются положения, при котором молекулярный поток газа, исходящий из этих отверстий, без столкновения следует к ионизационной камере. Это исключает влияние адсорбционных эффектов в высоковакуумной части, предотвращает реакции на стенках и приводит к наименьшей постоянной времени. Обычно натекатель помещают внутри ионизационной камеры. Развертка, обнаружение и регистрация масс-спектра, естественно, должны осуществляться системами, обладающими соответствующими временными постоянными. Используя подобную систему, Легер [1227] изучил кинетику реакции в холодных пламенах запись полного масс-спектра, состоящего из 40 пиков, осуществлялась каждые 5 мсек. [c.183]

    Кроме того, на стр. 97 указано на сглаживающий эффект входной емкости интегратора при высоких значениях постоянной времени системы. Я согласен, что при интегральном детектировании во многих случаях постоянная времени может быть значительно больше, чем для дифференциального детектирования. Однако в случае пиков, элюируемых очень близко один от другого, большая постоянная времени будет сильно искажать плато между 5-образными кривыми. Исходя из этого явления, можно ли привести какие-нибудь практические ограничения для постояной времени  [c.108]

    С чувствительной поверхностью в несколько квадратных миллиметров и весом в десятые доли грамма. Все фотодиоды обладают лучшей, по сравнению с ФЭУ, противоударной и виброустойчивостью и практически свободны от микрофонного эффекта. Для питания фотодиодов нужно напряжение в вместо 1000 в для ФЭУ. Наконец, стоимость фотодиодов ниже стоимости ФЭУ. Временные характеристики фотодиодов не хуже соответствуюш,их характеристик ФЭУ, и с их помощью можно измерять импульсы длительностью 10 нсгк. До недавнего времени считалось, что фотодиоды уступают ФЭУ в чувствител]ьности. Однако недавно было показано, что так называемый лавинный фотодиод, работающий при повышенном напряжении, имеет квантовый выход около 30% для 1,06 мкм, пороговую чувствительность вт1гц и постоянную времени л 3 ксек. При охлаждении до температуры жидкого азота он может работать в режиме счета отдельных квантов с эффективностью счета, большей 10% (для 9000 Л). Количество темновых импульсов при этом соответствует фону в несколько фотонов в секунду [12.16]. [c.328]

    Вследствие весьма небольшой постоянной времени ионизации (около 1/100 сек.) и явлений переноса электричества детектор по сушеству не чувствителен к потоку, а время срабатывания прибора онределяется только объемом камеры. Нечувствительность к потоку была подтверждена при увеличении скорости потока газа в 8 раз. При очень высоких скоростях газа могут выявиться эффекты давления вследствие сжатия газа в отверстиях на выходе из камер. [c.122]

    Уравнение Стокса, обычно применяемое для описания ионной подвижности [уравнение (5.2.9)], представляет собой в действительности лишь первое приближение, учитывающее только два специфических свойства радиус иона и вязкость растворителя. Оно е принимает во внимание диэлектрические свойства растворителя, хотя ионная миграция тормозится в результате совместного действия всех трех этих факторов в отличие от движения молекул неэлектролитов, так как ионы при движении в некоторой степени ориентируют дипольные молекулы воды в своем окружении в направлении действия электрического поля. После того как ион проходит, молекулы воды вновь возвращаются в прежнее беспорядочное состояние, соответствующее тепловому равновесию. Теория диэлектрических фрикционных эффектов была предложена Бойдом [28] и Цванцигом [29] на основе предположений Фуоса [27]. Диэлектрический вклад в вязкость зависит от постоянной времени дебаевской релаксации диэлектриков т, от статической диэлектрической [c.547]

    Следить за мгновенным искажением нематика можно оптическими методами и.чи изучая различные типы явлений переноса. Нанример. отметим измерения теилопроводности как метод исследования статических искажений. Оказывается, что эти измерения могут служить адекватным способом исследования динамики перехода Фредерикса по следующим соображениям тепловая инерция термопары может быть сделана очень малой, если использовать напыленные металлические пленки, в то время как внутренние временные задержки, связанные с распространением тепла в пленках нематика, будут порядка где й — толщина, а — температуропроводность (отношение теплопроводности к удельной теплоемкости). С другой стороны, как мы увидим, постоянная времени, связанная с исследуемыми ориентационными эффектами, порядка где т] — средняя вязкость, а К — упругая постоянная Франка. Температуропроводность оказывается по крайней мере в 10 раз больше, че.м коэффициент ориентационной диффузии К ц. Таким образом, тепловая инерция пренебрежимо мала. Динамические эксперименты такого типа были проведены недавно Гиопом и Перанским и теоретически разработаны Бро-шаром [50]. [c.216]

    Ультрамикроскопические исследования броуновского движения привели к наблюдению другого чрезвычайно важного явления. Если в большом объеме раствора рассматривать очень небольшой объем его, то можно заметить, что число частиц в этом маленьком объеме через короткие промежутки времени меняется то оно велико, то самопроизвольно уменьшается и становится небольшим, оставаясь в течение больших промежугков времени в среднем постоянным. Этот эффект кажется противоречащим второму закону термодинамики, поскольку для небольшого объема возможна диффузия из области низкой концентрации в область высокой, в действительности, однако, это противоречие не имеет места, так как второй закон термодинамики сохраняет свое значение для большого числа частиц, т. е. для макроскопической системы. [c.62]

    Далее необходимо исследовать температурную зависимость прочности, предсказываемую уравнением (10.9). Экспериментальные наблюдения показывают, что / и, следовательно Е, уменьшаются с возрастанием температуры при постоянном времени измерения. Это связано с тем, что кинетические эффекты (см. теорию Халпина и Бики [354]) маскируют термодинамические эффекты. Имеются некоторые указания на то, что для случая равновесного набухания выполняется уравнение, аналогичное уравнению (10.9), в соответствии с которым набухание возрастает линейно с lgГ (Сперлинг, не опубликовано). [c.271]


Смотреть страницы где упоминается термин Постоянные и временные эффекты: [c.63]    [c.118]    [c.613]    [c.152]    [c.252]    [c.142]    [c.62]    [c.330]    [c.740]    [c.130]    [c.157]    [c.35]    [c.248]   
Смотреть главы в:

Катализ Новые физические методы исследования -> Постоянные и временные эффекты




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Временные эффекты

Шаг временной



© 2025 chem21.info Реклама на сайте