Коричная кислота фотодимеризация

Фотодимеризация коричной кислоты [c.56]

Р-Упаковку имеет менее стабильная из двух кристаллических форм транс-коричной кислоты, и она характерна для более стабильной, или единственной, кристаллической формы некоторых замещенных кислот. Расстояние между двойными связями здесь почти такое же, как и в а-упаковке, но молекулярные пары оказываются связанными. Продуктом фотодимеризации в этом случае является изотруксилловая кислота [c.883]

Аналогичная, правда менее полная, картина была установлена [323] для некоторых замещенных г ис-коричных кислот и хинонов. Полученные данные подтверждают то, что для осуществления циклической фотодимеризации двойные связи должны находиться на расстоянии в пределах 4,0 + 0,4 А (0,4 + 0,04 нм) друг от друга, и, если это условие выполняется, будут образовываться димеры с сохранением общей симметрии пар соединяющихся мономеров. [c.884]

Облучение эфиров коричной кислоты индуцирует транс-цис-изомеризацию, димеризацию и расщепление сложноэфирной связи. В данном случае последнему превращению подвергается менее 5% исходного циннамата. Как и можно было предполагать, повышение начальной концентрации циннамата способствует димеризации и не благоприятствует изомеризации. При транс— г ыс-изомеризации окружающие молекулы растворителя претерпевают лишь небольшие возмущения, поэтому изомеризация протекает практически с одной и той же скоростью в изотропной, смектической и твердой фазах -бутилстеарата. Напротив, региоселективность фотохимической реакции [2-[-2]циклоприсо-единения в очень большой степени зависит от природы фазы. В продуктах обсуждаемой реакции из многих возможных димеров обнаружены только два стереоизомера, изображенные на схеме (5.165). Как оказалось, в смектической и твердой фазах доминирует димеризация по типу голова к хвосту. Этот эффект можно объяснить, допустив, что в мезофазе молекулы циннамата реагируют друг с другом не только за счет эффектов растворителя, но и за счет диполь-дипольных взаимодействий. Последние приводят к парным антипараллельным ассоциатам молекул циннамата, которые располагаются между окружающими их молекулами растворителя. Облучение таких антипараллельных ассоциатов преимущественно приводит к димерам типа голова к хвосту. Резюмируя, можно сказать, что региоселективность фотодимеризации -октадецил-тра с-циннамата контролируется двумя факторами — ориентацией молекул циннамата под влиянием упорядоченной структуры растворителя и диполь-дишль-ными взаимодействиями между молекулами циннамата [731]. [c.381]

Несколько типов фоторезистов образуют базу традиционной фотолитографии. Еще в 1852 г. запатентовано [пат. Великобритании 565] использование смеси бихроматов с желатиной экспонирование такого слоя светом делает освещенные места нерастворимыми в воде, они служат печатающими элементами в малотиражной факсимильной печати. Материалы этого типа ( хромированные коллоиды ) применяются и сегодня, непрерывно совершенствуясь в связи с новыми областями применения. Затем были использованы и другие негативные резисты, разработанные А. Мури в 1931 г. Вначале светочувствительная система основывалась на фотодимеризации коричной кислоты и ее производных в матрице природных пленкообразующих смол (копала, кумароновых и других подобного типа), использовавшихся для предотвращения кристаллизации коричной кислоты. Эфиры коричной кислоты и поливинилового спирта [пат, США 2725372, 2690966] явились первым типом нового поколения фоторезистов, появившихся на международном рынке в 1953 г.,—KPR (Kodak Photo Resist) (гл, IV). 3 1950 г. были описаны позитивные резисты на основе о-хинон-диазидов и новолачных смол [пат, Великобритании 708384] (гл. П), а в 1955 г. — негативные резисты, образование рельефа которыми основано на сшивании природного и синтетического [c.13]

К подобным системам примыкают светочувствительные материалы, основанные на применении фотодимеризации бифункциональных производных коричной кислоты в кристаллическом состоянии. Эти вещества, например фенилбис-(1,3-этиленкарбоновая) кислота, служат основой записывающего материала для голографии [32] [c.174]

Фотодимеризация о-этокси-тринс-коричной кислоты [c.271]

Фотодимеризация коричной кислоты опюсится к наиболее исследованным фотохимическим реакциям [32—41]. Прежде принимали, что димеризацию можно представить следующей схемой [42] [c.56]

Впервые фотодимеризацию кумарина (XXV) наблюдал Чиамичиан и Зильбер [9, 48] димеризация протекает не только в спирте и бензоле, но и в твердом состоянии в спиртовом растворе она протекает намного медленнее, чем димеризация коричной кислоты (также в спиртовом растворе). [c.59]

Хотя мы и не располагаем определенными сведениями о механизме этих реакций, можно быть уверенными в том, что геометрическое расположение молекул реагентов относительно друг друга в тот момент, когда происходит передача электронов, является высоко упорядоченным. Об этом свидетельствует тот факт, что фиксированное расположение молекул в кристаллическом состоянии может либо уничтожать, либо создавать способность к фотодимеризации, и в последнем случае можно ожидать образования соответствующих продуктов реакции. Шмидт и сотр. [321] провели обширное исследовапие этого явления. Для иллюстрации основного положения следует прежде всего отметить, что если дибензилиденацетон легко фотодимеризуется в растворе, то в твердом состоянии он устойчив к действию света. Можно предположить, что реакция в твердом веществе не идет потому, что кристаллическая решетка сохраняет двойные связи в определенном положении и не позволяет им прийти в нужное тесное расположение, необходимое для фотореакции. Противоположную ситуацию можио проиллюстрировать на примере транс-коричной кислоты, которая, как известно, не фотодимеризуется в растворе, а в твердом состоянии легко образует оба димера — трук- [c.882]

Шмидт с сотр. [322] исследовали кристаллическую структуру и продукты фотодимеризации не только ттгракс-коричной кислоты, но также большого числа замеш,енных трамс-коричных кислот. Большинство из них оказались полиморфными. Все они имеют какую-нибудь одну или все три типа кристаллической упаковки, обозначаемые а, р и у. а-Упаковку имеет более устойчивая кристаллическая модификация незамещенной тракс-коричной кислоты. В ее кристаллах ближайшие двойные связи находятся на расстоянии 3,56 А (35,6нм) от центра, а молекулярные пары расположены симметрично относительно центра инверсии. В результате фотодимеризации образуется а-труксилловая кислота [c.883]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология