Двойные связи, расстояния между

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

Прочность химической связи характеризуется энергией связи, т. е. энергией, необходимой для разрыва связи. Значения энергии разрыва химических связей обычно приводятся в расчете на 1 моль вещества. Так, для молекулы На энергия связи равна 432,1 кДж/моль, р2—155 кДж/моль, НР — 565,7 кДж/моль. Длина связи — расстояние между ядрами атомов, образующих связь. Например, длина связи в молекуле Н2 равна 0,074 нм, р2 — 0,142 нм, НР — 0,092 нм. Кратные связи короче простых, что можно проиллюстрировать примером связей углерод — углерод длина одинарной связи С—С 0,154 нм, двойной С=С 0,134 нм, тройной С = С 0,120 нм. [c.52]

Центральный атом азота отдает один электрон третьему атому азота, не связанному с водородом. Кроме того, атом азота 1 подвержен хр -гибридизации, а атомы 2 и 3 находятся в хр-гибридном состоянии. Поэтому все атомы азота расположены по прямой, между ними возникают двойные связи, а между азотом 1 и водородом — простая а-связь. Таким образом, в химическом строении молекулы НЫз электровалентность центрального атома азота равна единице, а ковалентность равна 4. В отличие от него атом азота 3, помимо электровалентности проявляет ковалентность, равную двум. Азот 1 трехвалентен. Однако с учетом делокализации л-связей вдоль прямой, соединяющей атомы азота, химическое строение молекулы азида водорода может быть представлено в другом виде (схема П). Тогда отпадает необходимость привлечения формальной концепции об электровалентности. К тому же расстояния между атомами азота [c.254]

Таким образом, тройная связь в молекуле ацетилена складывается из одной а- и двух я-связей. Тройная связь прочнее двойной, а расстояние между углеродными атомами в ацетилене меньше, чем в этилене. [c.328]

Значение геометрического фактора в катализе подтверждено экспериментально. Например, при адсорбции этилена на никеле в результате разрыва двойной связи расстоянию между атомами [c.137]

В полиенах с сопряженными двойными связями расстояние между наиболее высоко распространенными я-орбиталями и наиболее низко расположенными я-орбиталями сокращается по мере увеличения количества двойных связей, участвующих в сопряжении. Соответственно сдвигается в более длинноволновую часть спектра /(-полоса— бато-хромный сдвиг. Для очень длинных цепей сопряжения поглощение наблюдается уже в видимой части спектра и соответствующие соединения окрашены. [c.207]

Из дивинилстирольных каучуков нельзя приготовить мягких вулканизатов, обладающих высокой разрывной прочностью, без применения усилителей. Малая прочность без усилителей объясняется тем, что цепи кополимеров несимметричны по длине (неравномерность распределения стирольных групп, существование винильных групп в цис- и в транс-положении, неодинаковое положение двойных связей), расстояние между цепями больще, чем у натурального каучука (стирольные и винильные группы длиннее метильных), и межмолекулярные связи слабее. [c.338]

Структурные формулы такого типа для серной кислоты и других аналогичных веществ впервые были предложены Джильбертом Ньютоном Льюисом иногда их называют структурами Льюиса. Все атомы в этих структурах удовлетворяют правилу октета. Однако в некоторых из этих структур принцип электронейтральности нарушается. Так, в случае серной кислоты, согласно структуре Льюиса, атом серы несет заряд 2 + и частично ионный характер связей 3—О увеличивает этот положительный заряд. Наблюдаемые значения межатомных расстояний в серной кислоте и родственных соединениях ясно указывают на то, что двойные связи образуются между центральным атомом и кислородными атомами, причем атом серы имеет число электронов, превышающее октет наиболее удовлетворительной электронной структурой для серной кислоты может быть следующая [c.197]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Специфичность реакции присоединения в случае бутадиена связана с особенностями его молекулы, которые проявляются при физических измерениях. Термохимические данные свидетельствуют о том, что бутадиен значительно более устойчив (в том смысле, что он обладает меньшим содержанием энергии), чем диены с изолированными (несопряженными) двойными связями данные по дифракции электронов указывают на аномальную длину связи (расстояние между атомными центрами). Нормальная длина С—С-связи составляет 1,54А, а изолированной С = С-связи--1,ЗЗА. В бутадиене длина центральной связи в молекуле, которая в обычной формуле изображается как простая связь, в действительности равна 1,46 А, т. е. величине промежуточной между двойной и простой связью две концевые связи (1,35 А) несколь- [c.231]

Длина связи — расстояние между центрами связанных атомов — зависит от природы атомов и характера связи между ними (одинарная, двойная или тройная). С повышением кратности связи становятся короче. Длины связей обычно лежат в пределах 1—2 А (А — ангстрем, равен 10 см). [c.26]

Спектроскопические исследования позволили определить длину углерод-углеродной связи (расстояние между двумя атомами углерода) в молекулах этана, этилена и ацетилена. Получены следующие значения 1,54 к для одинарной связи в этане (а также в других молекулах, содержащих связь С — С), 1,33 Л. для двойной связи и 1,20 А. для тройной связи. [c.151]

Существуют экспериментальные данные, подтверждающие правильность приведенных выше резонансных структур этих молекул. Пожалуй, самое простое подтверждение дают значения расстояний между атомами. Наблюдения показали, что расстояние между двумя атомами, связанными двойной связью, как правило, примерно на 0,21 А меньше расстояния между теми же атомами в случае одинарной связи, а расстояние при тройной связи приблизительно на 0,13 А меньше, чем нри двойной. Так, расстояние между двумя атомами углерода, связанными одинарной связью (такой, как в алмазе или в этане НзС — СНз), составляет 1,54 А расстояние при двойной связи равно 1,33 А, а при тройной 1,20 А. Расстояние между атомом углерода и атомом кислорода, связанными двойной связью, обнаруженной в соединениях, подобных формальдегиду [c.158]

Для замыкания кратных связей и образования напряженных колец применяются пружинные связи . С их помощью при замыкании двойных и тройных связей расстояния между центрами соединяющихся атомов изменяются пропорционально уменьшению ковалентности радиусов в кратных связях. [c.29]

Валентность элемента в соединениях с ковалентной связью определяется числом общих электронных пар, образуемых атомом элемента с атомами других элементов. Атом, к которому смещена электронная пара, обладает отрицательной валентностью, от которого оттянута — положительной (НС1 = и С1 ), т. е. знак валентности характеризует направление смещения электронов от атомов одного элемента к атомам другого, химически с ним связанного. Валентность элементов в простых веществах (Нг, I2, О2, К, Са, Fe и т. д.) принимается равной нулю (смещение электронов отсутствует). Расстояния между атомами при гомеополярных химических связях определяются размерами атомов и количеством связей. Расстояния между центрами двух атомов углерода при одинарной связи = = 1,54 А, при.двойной связи = 1,38 А, при тройной [c.28]

Базисные ленты переходных форм углерода по строению аналогичны графитовым плоскостям. Они состоят из атомов углерода, образующих гексагональную сетку, при этом атомы располагаются в вершинах шестигранника, а ординарные и двойные связи последовательно чередуются. Особенностью плоскостей является большая насыщенность сопряженными связями. Расстояние между атомами углерода в цикле и величина угла между ими составляют 1,417 А и 60° соответственно [3, с. 22—27]. В зависимости от условий получения углеродных материалов (УМ) (размеры лент могут колебаться в широких пределах, достигая тысячи ангстрем. [c.223]

Длина связи — расстояние между центрами связанных атомов— зависит от природы атомов и характера связи между ними (одинарная, двойная или тройная). С повышением кратности связи становятся короче. [c.33]

В литературе описано много случаев каталитического присоединения водорода к веществам, содержащим несколько непредельных связей. Эти реакции обыкновенно протекают при низких температурах в присутствии того или иного органического растворителя или воды катализаторами служат платина или палладий в виде черни или коллоидного раствора. В качестве гидрируемых веществ применяются как соединения, содержащие двойные связи между атомами углерода, так и вещества, в которых двойные связи расположены между атомом углерода, с одной стороны, атомом кислорода или азота — с другой. Двойные связи могут быть расположены в положении 1,3, т. е. составлять сопряженные системы, либо могут находиться на более отдаленных расстояниях одна от другой. [c.550]

Рассмотрим для примера молекулы СО2 и СЗа- Две двойные связи углеродного атома располагаются на одной прямой и расстояния обоих одинаковых атомов от углеродного равны между собой , т. е. молекулы эти обладают вполне симметричным строением (рис. 20). Поэтому хотя каждая из связей С = 0 и С = 8 обладает некоторой полярностью, но вследствие полной взаимной [c.78]

Чередование в молекулах диолефинов двойных связей с ординарными приводит к значительному сокращению расстояний между двойными связями. Это, в свою очередь, вызывает уменьшение разницы в расстояниях между соседними углеродными атомами и резко увеличивает термическую прочность молекулы. Поэтому бутадиен-1,3 с расстояниями между углеродными атомами 1,34—1,47—1,34 А отличается особой прочностью. При крекинге он практически не распадается, а образуется, так же как и циклопентадиен. Но бутадиен-1,2 с меньшей симметричностью строения и довольно большой разницей в расстояниях между углеродными атомами (1,33—1,33—1,52 А) уже термически неустойчив. [c.39]

Если принять структуру бензола как чередование ординарных и двойных связей, то ординарные связи должны соответствовать расстоянию между углеродными атомами 1,54 А, а двойные 1,32 А. В действительности же все шесть углерод — углеродных связей имеют одинаковую длину, равную 1,40 А, что соответствует полуторной связи и сообщает бензолу симметричную структуру и высокую термическую стабильность. Некоторые исследователи [240] сходятся на том, что двойная связь в бензоле непрерывно перемещается, что и обусловливает большую прочность молекулы при термической деструкции. [c.42]

Прочность химической связи зависит не только от количества перекрывающихся электронных облаков, но и от характера их перекрывания и расстояния между ядрами атомов. Одинарная связь — это з-связь, второй формируется л-связь. Значит, уже характер связей не будет одинаковым и по прочности они не будут равны. Поэтому двойная связь не может быть в два раза прочнее одинарной. [c.203]

Согласно современным представлениям молекула бензола имеет строение плоского шестиугольника, стороны которого равны между собой и составляют 1,4 А. Это расстояние является средним значением между величинами 1,54А (длина одинарной связи) и 1,34 А (длина двойной связи). Не только углеродные атомы, но и связанные с ними шесть атомов водорода лежат в одной плоскости. Углы, образованные связями Н — С — С и С — С — С, равны 120° [c.276]

Подобная структура молекулы N0 хорошо согласуется с ее дипольным моментом (0,160), а также межъядерным расстоянием и силовой константой связи, промежуточными между величинами для двойной и тройной связи [c.403]

Поскольку вклад диполь-дипольно-го механизма релаксации зависит от расстояния между ядрами (для ядер со спином /2 он обратно пропорционален шестой степени расстояния), то ЯЭО может использоваться в конфор-мационных исследованиях. Так, например, применяя гомоядерный двойной резонанс И— Н , регистрируют сначала обычный спектр однократного ПМР, а затем накладывают поле с частотой V2 в резонансной области какой-то определенной группы протонов. В разностном спектре будут наблюдаться ПМР только от протонов, расположенных близко к облучаемым, т. е. имеющих с ними спин-спиновую связь. Последовательно проводя такой эксперимент с разными группами протонов (меняя V2), можно получить полное представление об относительном расположении протонов в молекуле. [c.51]

Если вычислить расстояние В -О, С—-О и N—О (и.з ковалентных радиусов табл. 6), предполагая наличие резонанса такого же типа, как в графите (т. е. одну двойную связь, резонирующую между тремя положениями), то для каждого из этих расстояний получим. величину около 1,31 А. Это вполне согласуется с расстояниями, наблюдающимися в ионе СОз - Расстояние В — О не имеет смысла рассматривать более подробно вследствие неопределенности радиуса атома бора (см. стр. 100). Для нона N0,7 наблюдаются большие расхождения. Паулинг вычислил, что расстояние N — О к этом ионе равн1> 1,23а, если применить радиусы таблицы 7 и сделать поправку (—0,04 А) на наличие положительного формального заряда у атома азпт >. Очевидно, что подробное рассмотрение длины связей при совре.мен-иом состоянии наших знаний является неоправданным. Поэтому будем считать, что структуры карбонатных и нитратных ионов легко объясни.ть, если учесть резонанс между тремя эквивалентны.чн струк-гурами типа (б) или (в). Однако для нона ВО (г) такой тип резонанса предполагает наличие формального отрицательного заряда на атоме Гюра (который более электрополож1 телен. чем кислород). Поэтому [c.468]

Подробное изучение св011ств молекулы бензола показывает, что свойства молекулы бензола но совместимы пи с одним из указанных расположений связей и отвечают как бы среднему, промежуточному из написанных нами строений молекулы. Из свойств молекулы следует, что указанные на рис. 89 схемы скелета неправильны. Так, например, произведённые исследования показали, что расстояния между любыми атомами углерода в бензольном кольце совершенно одинаковы этого не могло бы быть, если бы одиночные и двойные связи соединяли определённые атомы углерода. Расстояния между атомами углерода, соединёнными двойной связью, были бы меньше расстояний между атомами, соединёнными одиночной связью. Равенство расстояний между любыми атомами углерода показывает, что двойная связь распределяется между всеми атомами углерода, принадлежа всем звеньям скелета молекулы. [c.193]

Броквей [10] привлек также внимание к тому факту, что в хлорпроизводных этилена, содержащих двойную связь, расстояние С—С1, полученное. из электронографических данных, значительно меньше (на 0,06 А или больше), чем в насыщенных соединениях. Это было объяснено резонансом (см. 12.5) между двумя различными состояниями молекулы . Например, соединение gHj l может, вероятно, иметь одно из следующих электронных строений [c.322]

Присоединение силанов или их производных к алкенилкарборанам в присутствии платинированного угля дает алкоксисилиль-ные производные карборанов [70, 71, 208, 265]. Такие реакции присоединения затрудняются при уменьщении расстояния между карборановым ядром и двойной связью. Например, между метилди-хлорсиланом и 1-винилкарбораном нет реакции, тогда как тот же самый силан быстро реагирует с 1-аллил-о-карбораном и еще быстрее с 1-(3-бутенил)-о-карбораном [c.136]

Другая особенность строения полипептидной цепи заключается в особом характере —СО— NH-связи. Расстояние между атомами С и N в пептидной связи 0,1325 нм, т. е. меньше нормального расстояния между сх-углеродным атомом и атомом N той же цепи, равного 0,146 нм. Вместе с тем оно превьппает расстояние между атомами С и N, соединенными двойной связью (0,127 нм). Таким образом, связь С и N в —СО— NH-группировке может рассматриваться как промежуточная между простой и двойной вследствие сопряжения 71-электронов карбонильной группы со свободными электронами атома азота. Это определенным образом сказывается на свойствах полипептидов и белков по месту пептидных связей легко осуществляется таутомерная перегруппировка, приводящая к образованию енольной формы пептидной связи, отличающейся повьппбнной реакционной способностью [c.51]

В случае, например, молекулы этилена или бензола оси электронных облаков, образующих л-связи, расположены перпендикулярно плоскости двойной связи в этилене или плоскому кольцу атомов углерода в бензоле. При адсорбции этилена и бензола их молекулы располагаются на поверхности плоско. Если поверхность адсорбента обладает гидроксильными группами (поверхность силикагеля, алюмосилнкагеля или гидроокиси магния) или выдвинутыми катионами (поверхность каналов цеолита), то на близких расстояниях возникает специфическое взаимодействие между этими гидроксильными группами или катионами и тс-электронами этилена или бензола, которое в известной степени Аналогично водородной связи [c.499]

Расстояние между атомами и равно 0,248 нм, что меньше расстояния между ионами А1 (0,264 нм). Кроме того, атом обладает малой электронной плотностью. Поэтому выданном случае образование а-комплекса, подобного описанному выше, мало вероятно. Скорее всего, взаимодействие бутена-1 в гране-форме с поверхностью АЬОз будет происходить за счет координации л-раз-рыхляющих орбиталей двойной связи бутена-1 и d-орбиталей иона алюминия с образованием я-комплекса III, а далее реакция будет протекать аналогично вышеописанной схеме, но с образованием транс-бутена-2 [c.156]

Реакция присоединения к двойной связи молекулы этилена может осуществляться двумя путями. Первый из них заклЕзчаотся в переходе п-злек-тронов этилена из синглетного состояния, которому отвечает кривая отталкивания (кривая /), в триплетное состояние, характеризующееся кривой, имеющей минимум (см. рис. 32, кривая //). Если этот переход (происходящий в точке псевдопересечения кривых / и //) имел место, действительное изменение энергии при уменьшении расстояния между С2Н4 и Н будет следовать кривой, изображенной на рис. 32 жирной линией. Так как, однако, энергия спин-орбитального взаимодействия, обусловливающего расщепление энергетических уровней в точке псевдопересечения, обычно мала, то вероятность того, что энергия будет изменяться в соответствии с нижней кривой, будет значительно меньше единицы (см. 9). Это означает уменьшение коэффициента прохождения х. Поэтому нужно ожидать, что при данном механизме присоединения атома или радикала к двойной связи предэкспо-ненциальный множитель в формуле Аррениуса будет иметь значение, существенно меньшее, чем для реакций замещения, в которых он часта является величиной порядка 10 и даже 10 -моль -сек . [c.130]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

На примере полиизобутилена (ПИБ) [(СНз)2— HjJn рассмотрим порядок вычисления <ДЯ2 >. Если принять нормальные расстояния для С—Н-связи (0,109 нм) и тетраэдрические валентные углы, то расстояние между протонами СНз- или СНг-групп будет 0,178 нм. Подстановка этого значения в формулу (8.9) с N=3 дает значение второго момента СНз-группы 22,5 Гс , при N — 2 имеем для метильной группы — iU2 Гс . Если пренебречь вкладом более удаленных протонов, то второй момент ПИБ будет [(6/(8 -22,5)+2/(8 11,2)] Гс = 19,7 Гс . Если предположить, что протоны различных групп не могут сблизиться на расстояние, меньшее двойного ван-дер-ваальсова радиуса (0,24 нм), то можно показать, что их вклад в <ДЯ2 > не может превысить 10 Гс . В то,же время экспериментальное значение <ДЯг2> близко к 40 Гс . Это расхождение может быть объяснено тем, что в цепи полиизобутилена протоны соседних СНз-групп могут сближаться на расстояние, меньшее 0,24 нм. Это предположение основано на данных рентгеноструктурного анализа ПИБ, закристаллизовавшегося при растяжении. Так как точная кристаллическая структура ПИБ не определе-на целесообразно рассмотреть несколько моделей. Наиболее точные результаты дает модель, согласно которой полимерная цепь имеет форму спирали с семью мономерными единицами в витке. Если принять, что углы тетраэдрические, то <ДЯг > = 39 Гс . Если принять угол С—СНг—С равным 126°, то <ДЯ2 > = = 41 Гс . Таким образом, метод ЯМР может помочь определить структуру за-стеклованного полимера. Как для ПИБ, так и для полипропилена даже при температуре жидкого азота не достигаются предельные значения <ДЯ2 >, что может быть объяснено только движением СНз-групп. [c.223]

Укорочение связей при переходе от простой к двойной и от двойной к простой объясняется образованием тг-связей. Для эт010 необходимо перекрывание р-орбиталей, что требует утиеньшения расстояния между атомами, [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология