Газы и пары, молекулярные данные

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

Для того чтобы дать представление о методике расчета термодинамических свойств паров органических соединений в состоянии идеального газа по молекулярным данным, рассмотрим вычисление энтропии СгРб при Т = 298,16° К. Молекула СаРв состоит из двух групп СРз тетраэдрического строения, скрепленных ординарной связью С—С, вокруг которой при средних температурах указанные группы могут вращаться. За равновесную конфигурацию молекулы мы будем принимать такую, при которой, если смотреть вдоль оси, соединяющей атомы углерода, а1омы фтора в нижней группе СРз окажутся между атомами фтора в верхней группе СРд. Все сказанное ясно нз рисунка [c.16]

Хотя определить относительное значение того или другого механизма передачи энергии от различных благородных газов молекулам азота затруднительно, все же, по-видимому, можно сделать заключение о том, что ионно-молекулярная перезарядка является основным механизмом сенсибилизующего действия благородных газов в рассмотренных случаях. Наряду с перезарядкой происходит также передача энергии возбуждения от атомов благородных газов к молекулам. Сама перезарядка также сопровождается передачей энергии, выделение которой обусловлено разностью потенциалов ионизации. Это приводит к образованию возбужденных молекул и ионов и, очевидно, оказывает влияние на наблюдаемые эффекты. Возможно, что такой проиесс, в частности, имеет место при разложении НВг в присутствии Аг, Кг и Хе. Для разложения НВг ионный выход [29] в присутствии Аг и Хе равен 4,7, а в присутствии Кг — 4,0, в то время как чисто ионный механизм этой реакции, как было показано, может дать выход, равный 4 разложившимся молекулам НВг на пару ионов. Некоторое превышение выхода может быть обусловлено передачей энергии возбуждения от благородных газов к молекулам НВг в процессе перезарядки или наряду с ним [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология