Сольватация, методы определения отрицательная

Осп. исследования посвящены химии, термодинамике и физ. химии р-ров. Изучил влияние природы р-рителя иа сольватацию атомов и ионов, р-ции комплексообразования, кислотно-основные и др. Установил зависимость сольвати-руемости ионов от т-ры (1963) и концентрации добавок неэлектролитов (1971). Исследовал (1971) явление отрицательной сольватации. Ввел новые физико-хим. понятия, характеризующие термодинамические и кинетические параметры р-ров в зависимости от природы и структуры р-рителя и примесей. Усовершенствовал (1972— 1986) микрокалориметры и установки для определения растворимости газов и свойств р-ров. Разработал термохимический (1973) и термогравиметрический (1980) методы определения координационных чисел ионов. Нашел (19(>2— [c.231]

По Самойлову, если >0 (тг/т >1), то происходит определенное связывание ионом ближайших к нему молекул воды положительная гидратация). Если же А , - << О (т /т 1), то ближайшие к иону молекулы воды более подвижны, чем в чистой воде отрицательная гидратация). Значение АЕ1 =0 (т /т = 1) соответствует границе между положительной и отрицательной гидратацией переходная гидратация). В настояш,ее время основные положения кинетической сольватации широко подтверждаются различными экспериментальными и теоретическими методами [1, 225, 226]. [c.112]

В работе [369] найдено, что избыток роданида и Sii lj отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. ]Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) 8п(П) =1 3, бщах = = 41 ООО. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 ООО (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(И) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия 3—5 N НС1 в присутствии Q мл2 N NH4S N и 2 лгл 0,1 М раствора Sn lj. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора 6430 = ООО. Окраска постоянна около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения число определений г = 9, среднее значение = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, АЕ =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%. [c.94]

Наиболее важным в учении Д.И. Менделеева является то, что им заложены научные основы теории химического взаимодействия между компонентами раствора [38-39]. В настоящее время это взаимодействие учитывают на основе представлений о сольватации (гидратации). Учение о растворах интенсивно развивается получено много важных результатов и обобщений. К ним относятся установление донорно-акцепторпого механизма сольватации ионов, единой донорно-акцепторной природы межмолекулярных водородных и ион-молекулярных связей, кооперативного характера водородных связей обнаружение гидрофобных и сходных с ними (в неводных растворах) эффектов, отрицательной гидратации (сольватации) и других структурных эффектов разработка методов определения разнообразных свойств растворов, установление их взаимосвязи создание количественной теории сольватации, диссоциации электролитов выявление роли растворителя построение единой шкалы кислотности и другие. [c.22]

Подводя итог, следует отметить, что проблема определения стандартных термодинамических функций сольватации индивидуальных ионов еще далека от окончательного решения. Практически все методы деления не дают абсолютных значений термодинамических характеристик индивидуальных ионов. Те или иные методы имеют свои положительные и отрицательные стороны, все они содержат различные внетермодинамические допущения, поэтому необходимо искать новые подходы к решению этой проблемы. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология