Взаимодействие между компонентами катализаторов

Метод приготовления катализаторов оказывает существенное влияние на их активность, так как от метода приготовления зависят размер площади работающей поверхности, степень ее чистоты и глубина взаимодействия между компонентами катализатора. Применение метода ЭПР показало, что в качестве активного центра может выступать катион с определенным зарядом. Таким образом, активна лишь часть площади поверхности (иногда до 40—50%) и активные участки отличаются от остальной части поверхности химическим составом или зарядом. Для работающего в стационарном режиме катализатора число активных участков зависит только от химического состава и природы реакции. Следовательно, произошло сближение взглядов на природу активной поверхности. [c.141]

Таким образом, нами и другими исследователями установлено, что каталитическая активность единицы поверхности или функциональной группы ряда простых и двухкомпонентных катализаторов в кинетической области однозначно определяется их химическим составом. Никакого особого влияния способа приготовления на удельную каталитическую активность не найдено. Однако это не означает, что способ приготовления не оказывает влияния на активность катализатора. Метод приготовления оказывает существенное влияние на активность, так как от него зависит размер доступной поверхности и степень ее чистоты, т. е. количество примесей, захватываемых в процессе приготовления. Кроме того, в случае многокомпонентных катализаторов от способа приготовления может зависеть глубина взаимодействия между компонентами катализатора и, следовательно, содержание активного компонента. [c.76]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕЖДУ КОМПОНЕНТАМИ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.9]

Как уже отмечалось, нри образовании активных центров в результате взаимодействия между компонентами катализаторов в большинстве случаев происходит восстановление металла до более низковалентного состояния. В системах, приготовленных на основе трихлорокиси ванадия, в зависимости от условий осуш,еств-ления реакции (природа сокатализатора и растворителя, температура, мольное соотношение компонентов катализатора) могут реализоваться практически все теоретически возможные валентные состояния ванадия [40—53]. Аналогичные превращения имеют место и в других каталитических системах — коллоидно-дисперсных, гетерогенных и в некоторых гомогенных. [c.26]

На основе многочисленных литературных данных можно сделать вывод о том, что во всех каталитических системах независимо от агрегатного состояния в результате взаимодействия между компонентами катализатора происходит алкилирование переходного металла без из- [c.29]

Для понимания особенностей кинетики и механизма каталитической полимеризации весьма интересны сведения о взаимодействии между компонентами катализаторов, полученные в модельных условиях, так как они помогают выяснить, каким образом происходит формирование каталитически активных частиц, какие превращения протекают в каталитической системе во времени, каковы состав, структура и механизм работы активных центров. [c.14]

Известно, что во многих случаях при приготовлении никелевых катализаторов имеет место взаимодействие между исходными веществами с образованием соединений, природа которых, их содержание и, следовательно, глубина взаимодействия между компонентами оказывают большое влияние на степень восстановления катализаторов, их структуру и величину поверхности металлического никеля [9]. [c.28]

Взаимодействие между компонентами в системе N10—ЗЮг было изучено в ряде работ. Так, при получении катализаторов добавлением щелочи к суспензии диатомита в растворе соли никеля было обнаружено, что образующийся осадок не является механической смесью гидроокиси никеля и диатомитовой земли. В этом случае имеет место взаимодействие между носителем и гидроокисью никеля [10]. Рентгенофазовым анализом удалось установить, что соединение, образующееся в результате взаимодействия, является гидросиликатом никеля. Образование более совершенных гидросиликатных структур сопровождается снижением степени восстановления образцов. [c.28]

Полученные результаты показывают, что в области средних и высоких концентраций наиболее глубокое взаимодействие между компонентами достигается при приготовлении методом совместного осаждения. Аналогичные результаты для алюмосиликатных катализаторов были получены Никитиным и Обориным [19]. [c.78]

При приготовлении катализаторов методом пропитки силикагеля водным раствором соли циркония или алюминия все молекулы второго компонента остаются на поверхности и в принципе все могут быть использованы для образования активного компонента. Как видно из экспериментальных данных, это действительно наблюдается при низких концентрациях число образовавшихся кислых групп равно теоретически возможному, если предположить, что каждый атом циркония или алюминия, адсорбированный на поверхности, генерирует одну функциональную группу. Пониженная кислотность пропиточных катализаторов в области более высоких концентраций второго компонента, вероятно, объясняется тем, что при сушке пропиточного катализатора благодаря капиллярным силам происходит перемещение раствора из глубины зерна к периферии и кристаллизация соли вблизи поверхности гранулы. Вследствие этого условия взаимодействия между компонентами существенно ухудшаются, что приводит к уменьшению степени взаимодействия. [c.78]

Ко второй группе мы отнесли катализаторы, у которых образование активного вещества не связано с взаимодействием между компонентами. Примерами этого рода являются металлы на носителях. В противоположность катализаторам первой группы в этом случае химическое взаимодействие активного компонента с носителем нежелательно, так как образующиеся в результате реакции новые вещества могут не обладать каталитической активностью или даже оказывать вредное влияние, например снижать селективность. [c.78]

При реакции между компонентами катализатора, по-видимому, происходит частичное восстановление галогенидов бора и, возможно, через образование комплексов получается активный катализатор. Однако при всех попытках использовать соединения, которые могли бы образоваться при взаимодействии компонентов катализатора, этилен либо вовсе не полимеризовался, либо полимеризовался с образованием маслообразных продуктов. Иными словами, ни диборан, ни смеси диборана с трехфтористым бором или с фтористым литием и фтористым алюминием не могут служить ката.тизаторами, позволяющими получать твердые полимеры этилена с заметным выходом. Для получения активного катализатора очень важно, чтобы молярное отношение А1/В в катализаторе было не меньше единицы, так как при меньших значениях этой величины, например при соотношении алюмогидрида лития и трехфтористого бора, равном 1 2, образуются только следы полимера. [c.178]

Кроме того, и это очень важно, как и в предыдущем случае, получение катализаторов этим методом связано с образованием. побочных продуктов — солей соответствующих анионов и катионов. Состав и количество этих продуктов зависят от состава исходных соединений и в зависимости от природы катализатора могут колебаться в широких пределах. Лишь в сравнительно небольшом числе случаев метод осаждения не ведет к образованию побочных продуктов. К этой группе относятся катализаторы, полученные прямым взаимодействием между компонентами. В качестве примера можно привести способ получения кальций-фосфатного катализатора [33]. Метод состоит в нейтрализации гидроокиси кальция фосфорной кислотой. Продуктами реакции являются только фосфат кальция и вода, вследствие чего не образуется стоков и нет необходимости в промывке осадка. Несомненно, что при разработке новых методов приготовления катализаторов надо стремиться к таким способам, однако это не всегда возможно, и поэтому надо искать пути полной утилизации всех отходов или, по крайней мере, их обезвреживания. К этому вопросу мы вернемся ниже. [c.371]

Имеющиеся в настоящее время данные позволяют сформулировать основные принципы механизма действия комплексных цата-лизаторов, а также выявить некоторые общие закономерности реакций полимеризации олефинов. Однако многие проблемы, касающиеся важнейших деталей механизма полимеризации на системах Циглера—Натта (например, структуры активных центров, причин регулярного построения цепи, природы основных актов обрыва цепей и т. д.), еще не нашли своего экспериментально обоснованного решения. По каждому из таких вопросов в литературе высказан ряд соображений, часто имеющих гипотетический, а нередко и взаимоисключающий характер. Многие из этих предположений, затрагивающих аиболее важные, но трудно доступные экспериментальной проверке стороны механизмов элементарных актов, включены в данную монографию. Их следует рассматривать как рабочие гипотезы, которые представляют определенную научную ценность в качестве исходных посылок при постановке новых целенаправленных экспериментов. Ряд вопросов, например взаимодействие между компонентами комплексных катализаторов, кинетические аспекты процессов полимеризации на катализаторах различного типа, синтез стереорегулярных и оптически активных полимеров, технологическое оформление промышленных процессов полимеризации, вообще еще не были освещены даже в частных монографиях. [c.8]

Взаимодействие между компонентами гетерогенных катализаторов проходит через ряд последовательно-параллельных стадий. Сразу же после смешения компонентов происходит адсорбция алюминийорганического соединения на поверхности треххлористого титана, после чего протекают реакции алкилирования перевод- [c.14]

Изучение взаимодействия между компонентами гомогенных каталитических систем в растворе позволяет избежать многих трудностей, обусловленных наличием твердой поверхности, и использовать в процессе исследования практически любые физико-химические методы. Гомогенные комплексные металлоорганические катализаторы являются наиболее подходящими моделями для выяснения механизма реакций, протекающих как при образовании ак- [c.27]

Системы этого типа являются гомогенными в циклогексане и других углеводородах, что подтверждается отсутствием эффекта Тиндаля и сохранением каталитической активности раствора после фильтрования его через бактериальный фильтр с размером пор 1 мкм [325]. Гомогенные трехкомпонентные катализаторы в принципе ничем не отличаются от гомогенных двухкомпонентных катализаторов. В трехкомпонентных системах также происходит алкилирование переходных металлов, но последовательность актов определяется особенностями взаимодействия между компонентами этих систем. [c.76]

Применение гомогенных и новых высокоэффективных катали-заторов позволило значительно упростить процесс получения полиэтилена высокой плотности. Усовершенствования коснулись всех основных узлов. Благодаря высокой скорости взаимодействия между компонентами гомогенных катализаторов отпала необходимость в форконтактном приготовлении катализаторного комплекса — компоненты катализатора подают непосредственно в реактор, где они с высокой скоростью взаимодействуют друг с другом, образуя активные центры. С другой стороны, растворимость исходных, промежуточных и конечных продуктов взаимодействия между компонентами гомогенных катализаторов обеспе- [c.370]

Более сложная картина наблюдается в случае бинарных и многокомпонентных окисных катализаторов. Известно, что во многих реакциях простые окислы не активны, в то время как их бинарные или более сложные смеси проявляют высокую активность. Это обусловлено взаимодействием между окислами с образованием химических соединений или твердых растворов, являющихся активным компонентом катализатора. Глубина взаимодействия между компонентами и, следовательно, концентрация активного вещества зависят от способа приготовления катализаторов. Рассмотрим несколько работ, посвященных исследованию влияния способа приготовления на глубину взаимодействия между компонентами. [c.347]

В противоположность предыдущим образцы П1 серии характеризуются низкой степенью взаимодействия между компонентами в спектрах поглощения отсутствуют полосы, характерные для соединения после прокаливания образцы имеют черный цвет, а рентгенограммы показывают фазу NiO. Следует, однако, отметить, что восстанавливаемость образцов, полученных смешением гидроокисей, значительно ниже, чем у чистой закиси никеля восстановление начинается выше 250°С и за 10 ч протекает только на 65—70%. По-видимому, в процессе приготовления катализаторов смешением тоже образуется соединение никеля с носителем, но прочность его сравнительно с образцами других серий мала. [c.356]

Сопоставляя результаты исследования фазового состава катализаторов, полученных различными способами, можно сделать заключение, что глубина взаимодействия между компонентами зависит как от химической [c.361]

Из этого сопоставления следует, что а) дисперсность сложных систем тесно связана со степенью взаимодействия между компонентами и, следовательно, б) наиболее перспективными с точки зрения формирования высокодисперсного активного компонента являются методы совместного осаждения, осаждения на носитель и адсорбционного нанесений. Катализаторы, полученные остальными методами, содержат меньше активного компонента или более грубодисперсны. [c.367]

Следует, однако, подчеркнуть, что валентность ванадия (и титана), определяемая в продуктах взаимодействия между компонентами катализатора методом окислительно-гидролитического титрования, во многих случаях в значительной степени занижена. Большинство авторов рассмотренных работ не учитывает то обстоятельство, что соединения типа К УХ4 обнаруживаются как соединения УХ4 , у которых наблюдаемая валентность ниже действительной на число первоначально связанных с атомом V (или Т1) алкильных групп [317, 347, 351, 375, 403]. [c.91]

Существенное влияние на глубину взаимодействия между компонентами катализатора оказывает также дисперсность исходных веществ. Например, в работе [23] показано, что увеличение размера частиц ЗЮг в золе повышает температуру муллитизации алюмосиликатного катализатора. Как видно из рис. 6.10, катализаторы, полученные в стандартных условиях с использованием молекулярно-дисперсной Si02(l) и золя ЗЮг с разме- [c.361]

Типичным представителем гетерогенных катализаторов Циглера—Натта являются двухкомпонентные системы, образуемые галогенидами титана и алюминийорганическими соединениями. В качестве титанового компонента используют TI I4 или Ti lg, в качестве алюминиевого — триалкилалюминий или диалкилалюми-нийхлориды. Существует ряд способов приготовления катализаторов, однако для полимеризации олефинов наиболее употребительным является смешение обоих компонентов в углеводородной среде с последующим выдерживанием перед введением мономера. Взаимодействие между компонентами катализатора протекает по-разному в зависимости от их природы, соотношения и температуры. Эти процессы изучались многими исследователями и неоднократно освещались в литературе [ 24-27] Поэтому мы ограничимся их краткой характеристикой, останавливаясь несколько подробнее на исследованиях, представляющихся нам наиболее важными. [c.109]

Б настоящей работе на примере реакции тримеризации л1-С1-фенили-зоцианата (ж-С1-ФИЦ) в присутствии каталитической системы триэтилен-диамин (ТЭДА)—окись пропилена (ОП) изучены основные кинетические закономерности циклической тримеризации СО-групп, кинетика взаимодействия между компонентами катализатора и делаются выводы о механизме катализа. [c.149]

При изучении кинетики полимеризации этилена в присутствии AIR3 и втор, бутилтитаната [63] было установлено, что наиболее активный катализатор образуется при соотношении АЦСоНа).,, титанат = 3 1. Авторы объясняют этот факт тем, что взаимодействие между компонентами катализатора происходит следующим образом [c.72]

Активность катализаторов первой группы обусловлена образованием нового соединения в результате взаимодействия между компонентами. Каталитическая активность двухкомпонентной системы будет определяться [c.77]

Несмотря на большое разнообразие в составах, комплексные металлоорганические катализаторы, исключая некоторые системы, состоящие из металлоорганических соединений переходных металлов, имеют одну общую черту, которая заключается в том, что активными центрами полимеризации являются не исходные компоненты, а продукты их взаимодействия. Наиболее определенные результаты получены при изучении механизма взаимодействия между компонентами гомогенных каталитических систем. Рассмотрим последовательность основных элементарных актов на примере хорошо изученной системы (С,И5)2Т1С12— А1(С2Нз)2С1. [c.9]

Анализ многочисленных примеров возбуждения катионной полимеризации изобутилена комбинациями кислот Льюиса и Бренстеда различной силы свидетельствуют о роли образования комплексов в процессе кислотно-основного взаимодействия между компонентами системы. С ними прямо или. косвенно связаны наиболее характерные отличительные Особенности превращения изобутилена, в частности, такие, как селективная полимеризация одного из мономеров в смеси с другими, получение продуктов с очень высокими значениями молекулярных масс и др. Образование комплексов кислот Льюиса и Бренстеда значительно расширяет возможности- подбора новых катализаторов и их приложения к объектам, которые ранее не фигурировали в качестве возбудителей электрофильных процессов, например, полимеризации изобутилена, деполимеризации полиизобутилена. Вместе с этим применение принцинов кислотно-основного взаимодействия и комплексования в более широком смысле, т.е. не только к стадии возбуждения но и ко [c.49]

Растворитель может влиять и на взаимодействие между компонентами клея. Так, при использовании ацетона в неопреновом клее взаимодействие входящих в его состав алкилфенолоформаль-, дегидной (АФФС) смолы и MgO (рис. 2.10) не приводит к образованию хелатных соединенней реакция быстрее и полнее протекает в менее полярных растворителях. Содержание влаги в растворителе также оказывает влияние на свойства клея, так как влага является катализатором процесса взаимодействия смолы с MgO. Однако чаще примеси воды в растворителях отрицательно влияют на прочностные свойства клеевых соединений. [c.131]

В последние годы получен ряд убедительных доказательств того, что действие катализатора Циглера—Натта в первую очередь обусловл ено свойствами промежуточных металлоорганических соединений переходных металлов, являющихся основой активных центров полимеризации. При этом активность комплексных металлоорганических катализаторов в значительной степени определяется свойствами лабильных связей углерод — переходный металл. Поэтому целесообразно сначала рассмотреть имеющиеся сведения и существующие представления о механизме и некоторых особенностях взаимодействия между компонентами различных типов комплексных металлоорганических катализаторов. [c.12]

Взаимодействие между компонентами этого катализатора приводит к появлению сигнала ЭПР в виде узкого асимметричного пика с g -фактором 1,94, интенсивность которого во времени постепенно увеличивается, достигая определенного значения. Восстановление четырехвалентного титана связано с разложением обра- [c.25]

Изменение числа кислотных центров при получении катализаторов различными методами обусловлено изме-1ением глубины взаимодействия между компонентами. Степень связывания второго компонента зависит не только от метода приготовления, но и от содержания его в эбразце с увеличением последнего доля связанного [c.359]

Существенное влияние на глубину взаимодействия между компонентами оказывает также старение гидрогелей. Как показали ИК-спектры кремнемагнезиальных катализаторов (20 вес. % MgO), полученных смешением гидрогеля SiOa с гидроокисью магния и старевших [c.360]