Комплексы координационные стереоизомерия

До недавних пор любое кинетическое исследование, связанное со стереохимическим подходом к изучаемым объектам, можно было выполнить лишь для таких систем, в которых реакции протекали достаточно медленно, а координационные оболочки участвующих в реакции комплексов соединений содержали бы меченые атомы (чтобы можно было наблюдать изменения в относительных положениях лигандов в ходе реакции). Другими словами, необходимо было разделить стереоизомеры и изучить превращения. С этих позиций изучались как структурные, так и оптические изомеры. В начале 50-х годов Ингольд показал, что для такого комплекса, как Т>-цис-[Со еПг l2] переходы цис Стране- и В Ь-форм являются стереохимически эквивалентными и различаются только в количественных соотношениях между меткой , остающейся в комплексе, и мигрирующей группой. Применяя более сложную систему меток (требующую, как правило, более сложных способов исследования), можно было бы получить больше стереохимической информации. [c.159]

С помощью стереоизомерии можно также получать сведения о конфигурациях молекул с координационным числом шесть. Октаэдрический комплекс типа [СоепХ4], где еп означает этиленднамин, может существовать толь- [c.221]

Книга посвящена описанию методов, с помощью которых можно определить абсолютную конфигурацию комплекса — фактор, необходимый для понимания многих свойств стереоизомеров координационных соединений. В ней обсуждаются причины появления и типы стереоизомерии, последовательно излагаются методы исследования стереоизомеров — методы рентгеноструктурного анализа, кругового дихроизма, ядерного магнитно-ро резонанса и др. В отдельный раздел выделены результаты исследования комплексов металлов с аминокислотами и полиаминополикарбоновыми кислотами — соединений, играющих важную роль в биохимических процессах. [c.4]

Из многих видов изомерии, проявляемых координационными соединениями, наибольшее внимание привлекает стереоизомерия, т. е. изомерия пространственного расположения атомов в молекуле. Известны три формы стереоизомерии геометрическая, оптическая и диастереоизомерия. Определение истинной трехмерной структуры данного изомера, которая бы отражала положение каждого атома в комплексе относительно всех других атомов, представляет очень большую трудность, преодолеть которую удалось лишь недавно с помощью новейших методов исследования и приборов. [c.11]

Возвращаясь к диссимметричному комплексу, изображенному на рис. 1, а, мы замечаем, что он имеет симметрию Вз (одна ось третьего порядка и две оси второго порядка, см. также рис. 3). Это самая высокая симметрия, какая была обнаружена до сих пор в оптически активных координационных соединениях. В то же время каждый из сложных лигандов (рис. 1, б) имеет симметрию Сз (одна ось второго порядка). Однако встречаются также комплексы более низкой симметрии. Фактически был выделен комплекс, являющийся в неорганической химии эквивалентом асимметрического атома углерода . Это комплекс [Р1РуМНзС1ВгШ02], для которого получено пока три из 15 возможных стереоизомериых пар энантиомеров [5]. [c.105]

Фотоизомеризация координационных соединений может приводить к образованию стереоизомеров, оптических изомеров или изменению атома лиганда, координационно связанного с металлом. Стереоизомеризация чаще всего протекает через промежуточную сольватацию комплекса или по межмолекулярному механизму. Известна и внутримолекулярная изомеризация квадратных комплексов через тетраэдрическое промежуточное состояние. [c.225]