Аморфные полимерные материалы

Знание величины сегмента по отношению к изучаемому свойству, а также истинного молекулярного веса полимера и типа молекулярного взаимодействия позволяет разбираться в поведении полимера. Эти три величины являются поэтому основными характеристиками аморфного полимерного материала. [c.34]

На практике V существенно меньше F , макс. Реальнее предположить, что если при сорбции происходит переупаковка макромолекул, аморфный полимерный материал в стенках пор обладает наибольшим коэффициентом упаковки, характерным для большинства монолитных аморфных полимеров. Согласно изложенному выше, это значение йср = 0,681. Тогда наибольшее количество сорбата V , макс способное проникнуть в аморфное тело без его кристаллизации и набухания, составит [c.138]

Полимеры не могут быть полностью кристаллическими, т. е, не могут обладать совершенно регулярной Кристаллической решеткой, поэтому было введено понятие степени кристалличности. Смысл этого понятия до сих пор все еще обсуждается многими исследователями (см. гл. И). В соответствии с первоначальной мицеллярной теорией кристаллизации полимерный материал состоит из большого числа небольших кристаллитов, т. е. упорядоченных участков мицелл эти кристаллиты распределены в материале случайным образом и связаны друг с другом окружающими их аморфными участками. Сами же полимерные молекулы частично принадлежат кристаллитам и частично — аморфным участкам. [c.308]

По фазовому состоянию В. с. могут быть кристаллическими или аморфными. Необходимое условие кристаллизации-регулярность достаточно длинных участков молекулярной цепи. В таких В. с. возможно образование разнообразных кристаллич. форм (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип к-рых во многом определяет св-ва полимерного материала. Аморфные B. . помимо высоко-эластического могут находиться в двух других физ. состояниях стеклообразном состоянии и вязкотекучем состоянии. B. ., к-рые переходят из высокоэластич. состояния в стеклообразное при т-рах ниже комнатной, относят к эластомерам, при более высокой т-ре-к пластикам. Кристаллические B. . обычно являются пластиками. [c.442]

В большинстве полимерных резистов используются аморфные полимеры, физико-химические свойства которых определяются конформацией полимерной цепи или ее сегментов. Молекулярное движение полимерной цепи или ее сегментов зависит от температуры. При повышенных температурах возрастает число степеней свободы цепей, что может вызвать течение, и полимер ведет себя как вязкая жидкость. При понижении температуры движение сегментов полимерной цепи уменьшается, а при температуре стеклования Тс полностью прекращается. Ниже Гс полимерный материал приобретает характеристики стекла. Подобное явление наблюдается и у неорганических полимеров, например у силикатного стекла. Тс определяется подвижностью и гибкостью полимерной цепи и до некоторого предельного значения ММ полимера является характеристикой материала. Так как подвижность сегментов полимерной цепи связана со сменой конформации и зависит от времени, то конформация полимерной цепи никогда не является равновесной для достижения равновесия необходимо бесконечно большое время. [c.21]

Параформ представляет собой рыхлое, аморфное вещество, к тому же недостаточно стабильное. В силу этих особенностей параформ не находит самостоятельного применения в качестве полимерного материала. Основным его назначением является использование в различных синтезах, в которые по каким-либо причинам нежелательно вводить больщие количества воды. Параформ содержит до 10% воды, половина которой находится в химически не связанном состоянии. Поскольку исходное сырье для получения параформа —формалин, по стоимости полимерный продукт существенно превышает последний. Производство параформа существует в большинстве развитых стран (СССР, США, ФРГ, Япония, Швеция и т. д.). [c.196]

Образование концентрированного раствора полимера. Сюда относятся вопросы о влиянии предыстории полимерного материала на условия его растворения, о механизме процесса растворения полимеров и его специфическом отличии от растворения низкомолекулярных аморфных и кристаллических веществ, о реологических особенностях вязких концентрированных растворов полимеров, в частности о зависимости вязкости от напряжения сдвига и градиента скорости, а также другие вопросы, связанные со свойствами однофазного раствора полимера. [c.14]

Если изотропный полимерный материал подвергается действию направленного внешнего напряжения, то в образце осуществляется перестройка структурных элементов, называемая ориентацией, В аморфных полимерах ориентация заключается в простой перегруппировке статистически свернутых в клубки цепных молекул (молекулярная ориентация). В кристаллических полимерах явление ориентации оказывается более сложным кристаллиты могут переориентироваться или перегруппироваться, кроме того, под влиянием приложенного напряжения может возникнуть направленная кристаллизация. Подобные эффекты в кристаллических материалах можно наблюдать с помощью методов рентгеновской дифракции. [c.319]

ПОДХОДЫ. Обычно изменение свойств покрытий в желаемом направлении достигается путем введения в исходный полимерный материал добавок, придающих новое качество. Например, при наполнении полимеров дисперсными металлами можно получать электропроводящие покрытия или покрытия с магнитными свойствами при использовании в качестве добавок солей металлов (меди, кобальта, никеля, хрома, молибдена и др.) могут быть получены покрытия, способные изменять свой цвет в зависимости от температуры соединения мышьяка, меди, ртути придают покрытию стойкость к обрастанию биологическими организмами добавки фунгицидов предохраняют покрытия от разрушения плесенью, грибками при эксплуатации во влажном климате [1]. В качестве пленкообразующей основы для таких покрытий чаще используют аморфные полимеры (эпоксиды, поливинилбутираль), в которые легче ввести большое количество наполнителей. С успехом могут быть использованы и кристаллические полимеры, особенно при послойном нанесении покрытий, в наружные слои которых введены модифицирующие добавки. [c.293]

Приведенная схема классификации позволяет разделить совместимые и несовместимые, а также кристаллические и аморфные полимерные пары. Так, больщинство рассматриваемых на схеме пар могут быть составлены либо из двух аморфных, либо из двух кристаллических, либо из одного кристаллического и одного аморфного полимеров. Относительное содержание обоих компонентов также является важным фактором. Так, инверсия состава для композиции полимер — каучук приводит к образованию другого материала. Рассмотрим, например, пять главных типов структур наблюдаемых в блок-сополимерах эластомерные сферы и цилиндры, диспергированные в матрице пластика стеклообразные сферы и цилиндры в каучукообразной матрице чередующиеся ламели стеклообразного и эластомерного компонентов . Используя один и тот же метод получения, можно создать материалы, в которых оба компонента являются либо стеклообразными, либо каучукоподобными, либо один из компонентов — стеклообразный, а другой — каучукоподобный. Если все эти возможные перестановки произвести с каждым из 25 типов смесей, [c.388]

Известно много факторов, оказывающих влияние на величину Гст. давление, степень кристалличности, молекулярная масса, разветвленность макромолекулы, степень поперечного сшивания, включение сомономерных звеньев, присутствие остаточного мономера, низкомолекулярной жидкости или пластификатора [3—11]. Почти все волокна состоят из полимерных материалов. Однако кристалличность и молекулярная ориентация полимерного материала в волокне иные, чем в блочном полимере, из которого изготовлено волокно. Поэтому температура стеклования, волокна может значительно отличаться от значения Гст блочного полимера. Увеличение кристалличности обычно приводит к повышению Гст на 5—15 °С, а повышение степени молекулярной ориентации увеличивает Гст на 3—12 °С. Однако оба этих вклада не совсем аддитивны. Например, Гст высококристаллического и ориентированного полиэфирного волокна, изготовленного из полиэтилентерефталата, приблизительно на 15 °С выше, чем у аморфного блочного полимера. [c.480]

Выше отмечалось наличие обш,его фона на рентгенограммах волокон, указывающее на присутствие в волокне аморфных областей. Сравнивая интенсивность фона с интенсивностью рефлексов, полученных от упорядоченной части вещества, можна грубо оценить долю полимерного материала, находящегося в кристаллическом состоянии. Для относительно высоко кристаллических полимеров эта величина (доля кристаллического материала) лежит между 50 и 85% . [c.57]

Было найдено также, что ири неизменной микроструктуре полимерного материала, размеры вторичных зерен сильно зависят от температуры термообработки (прессования), т. е. от предыстории расплава. Образцы поли-. -фенилен-изофталамида, спрессованные при 260—270, 300 и 320—330 °С, имеют микроструктуру, изображенную на рис. 11.39, а, б, в, соответственно. Для кристаллических полимеров влияние предыстории расплава на морфологию полимеров известно [78], оно связывается с различными механизмами зародышеобразования и. проявляется в изменении размеров кристаллических структур (сферолитов). В этом отношении поведение вторичных структурных элементов поли-ж-фениленизофталамида в аморфном состоянии при различных температурах прессования аналогично поведению ранее описанных кристаллических структур. Это подтверждает высказанное выше предположение о природе наблюдаемых морфологических структур образцов на основе аморфного поли-ж-фениленизофталамида. [c.97]

Под воздействием вибрации перестраиваются и разрушаются структурные связи во многих аморфных материалах, напр, в полимерах, находяцдихся в вязкотекучем состоянии. При этом ускоряются мех. релаксация (тиксотроп-ное снижение вязкости и упругости) и мехаиодеструкция (частичное уменьшение мол. массы) макромолекул. В результате облегчается, напр., виброформование полимеров (сокращается время переработки, снижаются рабочее давление и расход энергии), повышается кач-во изделий. При наложении на стационарную деформацию сдвига низкочастотных колебаний возникает эффект т. наз. реологич. нелинейности-увеличивается скорость течения полимерного материала (напр., при вибропрессовании порошков) и т.д. [c.366]

Благодаря этим важным работам акад. В. П. Каргина и его учеников наметились принципиально новые методы получения полимерных материалов, в которых наполнитель химически связан с мономером. Большое практическое значение могут получить также работы по введению в аморфные полимеры некоторых небольших добавок, которые существенно изменяют эксплуатационные свойства полимерного материала. Такие добавки, названные по аналогии с металлическими сплавами легирующими добавками, иногда оказывают положительный эффект при введении их в полимер в сотых долях процента. [c.5]

При медленном охлаждении расплавленной двуокиси кремния или при нагревании любой формы твердой двуокиси кремния до температуры размягчения образуется аморфный стекловидный материал, в действительности являющийся в обычном смысле стеклом, т. е. материалом, не обладающим упорядоченной структурой, а содержащим беспорядочно расположенные полимерные цепи, звенья, слои или трехмерные элементы. [c.320]

Следует иметь в виду, что аморфные области в кристаллическом полимере играют не только отрицательную, но и положительную роль. Ослабляя полимерное тело и способствуя уменьшению прочности, эти области дают возможность проявиться эластическим свойствам полимера. Без них полимерный материал оказывается прочным, но весьма хрупким, что бывает крайне нежелательным. Поэтому регулирование структуры кристаллического полимера должно быть разумным и согласованным с требованиями, предъявляемыми к конкретному материалу. [c.383]

Теплостойкость, найденная при некоторой температуре, определенной нагрузке и скорости ее воздействия также не является полной характеристикой и может применяться лишь для сравнительной оценки полимеров (к таким характеристикам относятся, например, теплостойкость по Мартенсу и по Вика). Чтобы полностью охарактеризовать теплостойкость аморфного стеклообразного полимера, необходимо найти зависимость температуры стеклования от нагрузки 1-3 или определить область работоспособности полимерного материала Если при этом рассчитаны параметры температурной зависимости времени релаксации напряжения [см. уравнение (24)], можно определить температуру стеклования полимера при любых режимах воздействия на него температуры и напряжений. [c.141]

При микроскопическом подходе любой исследуемый объект рассматривается как система из N взаимодействующих частиц, занимающих объем V. Такой системой в случае полимерного материала может быть отдельная макромолекула из N звеньев или сегментов, система из N элементов надмолекулярных образований типа фибрилл, пачек, сферолитов, дендритов, чередующихся с областями аморфной фазы. [c.352]

Интерпретация ИК-спектров исследуемого электропроводящего полимерного материала и состоит в отнесении полученных экспериментальных волновых чисел интенсивности и поляризации к типу материала (кристаллический, аморфный), концевым группам, примесям и просмотру видов колебаний, характерных для единичных групп и связей. Такие исследования позволяют выяснить структуру полимерного материала и просмотреть, как влияют различные факторы синтеза на структуру материала. [c.34]

Для придания полимеру способности окрашиваться необходимо сообщить ему тепловую энергию. При температуре 75—80 °С ослабление сил связи в аморфных частях полимерного материала оказывается достаточным для изменения внутренней структуры полимера и увеличения микропор волокна до размеров, при которых катионы красителя начинают диффундировать с поверхности внутрь волокна. [c.216]

К твердым атомных веществам относится огромное количество органических и неорганических полимеров, такие простые твердые вещества, как алмаз, кремний и другие неметаллы и металлы, а также твердые ионные соединения. Объединяющим показателем для них является то, гго эти вещества построены посредством межатомных связей. В отличие от молекулярных твердых соединений, которые всегда имеют кристаллическую структуру, атомные твердые вещества могут обладать как кристаллической, так и аморфной структурой. Металлы и ионные соединения характеризуются кристагшической структурой и в обычных условиях не образуют аморфных тел. Для полимерных материалов характерно пребывание в аморфном состоянии. Главным структурообразующим фактором для полимеров служат ковалентные связи, образующие одно-, двух- или трехмерные остовы -макромолекулярные части структуры полимерного материала. При помощи дополнительного структурообразующего фактора - ван-дер-ваальсовых и [c.108]

В настоящее время изучены некоторые качественные закономерности влияния характера надмолекулярной структуры поли.мера, образующейся под действием частиц наполнителя, на деформацию и разрушение. Прн образовании вдоль частиц аннзодиаметри-ческих структур возникают надмолекулярные образования (например, последовательность сферолитов) в этом направлении материал упрочняется. В связи с этим приобретает особый интерес вопрос принудительного расположения частиц наполнителя в заранее заданных направлениях. Например, при расположении частиц никелевого порошка вдоль магнитного силового поля полимерный материал можно усиливать в тех направлениях, в которых при эксплуатации возникают наибольшие напряжения (рис. 3—5-1). Весьма существенна выявленная возможность усиления частицами наполнителя, специально ориентированными в пространстве, не только кристаллизующихся, но и аморфных полимеров. Однако эффект усиления в этом случае наблюдается при большом содержании наполнителя (когда основная масса полимерного связующего находится в состоянии упрочнения под действием сил межмолекуляр-ного взаимодействия с частицами наполнителя). [c.12]

Одним из [таиболее распространенных способов изменения Структуры полимерного материала с целью уцро шения является его вытяжка в процессе переработки При этом происходит ориентация цепей и надмолекулярных структур При регулярном строе НИИ молекул аморфного полимера возможна его крггсталлизация. [c.230]

В результате ориентации в полимере возникает текстура, обусловливающая анизотропию свойств полимерного материала. У фибриллярных полимеров обычно существует аксиальная (осевая) текстура. В этом случае направлениг осей кластеров и макромолекул более или менее совпадает с направлением оси текстуры (оси волокна). У природных волокон аксиальная ориентация приобретается в ходе биосинтеза. У химических (искусственных и синтетических) волокон аксиальная ориентация может быть достигнута их вытягиванием - одноосным ориентированием. Пленки обычно получаются неориентированными, но при формовании пленок можно применять двухосное ориентирование. Под действием растягивающей силы макромолекулы изменяют свою конформацию, распрямляются и сближаются, в результате чего увеличивается межмолекулярное взаимодействие. Некоторые элементы надмолекулярной структуры могут распадаться, и образуются новые. Ориентирование в аморфном полимере носит характер фазового перехода - направленная кристаллизация. [c.142]

Скорость (и продолжительность) дозирования ЛВ зависит от структуры используемого полимерного элемента от макроуровня (пористая или непористая мембрана или матрица) через такие структуры промежуточных уровней, как неоднородности сшитых полимерных структур (трехмерные нерастворимые мембраны и матрицы) и распределения кристаллических и аморфных областей (кристаллизующиеся мембраны и матрицы), до неоднородностей молекулярного уровня (изменение состава, молекулярной массы и микроблочности сополимеров). Наибольшие скорости дозирования (от 10 до 500 мкг/ч) обеспечивают только микропористые мембраны и матрицы [26] однако это приводит к быстрому исчерпанию ЛВ, заключенного в TT , и время работы TT с микропористыми дозирующими элементами не превышает суток [27]. Более низкие скорости дозирования (не выше десятков микрограммов в сутки) достигаются при использовании непористых мембран и матриц, полимерный материал которых находится в стеклообразном состоянии [28]. При переходе в высокоэластичное состояние проницаемость увеличтгеается в сотни и тысячи раз [26, 28]. Такое увеличение может быть достигнуто не только повышением температуры дозирующего элемента (например, при воспалительном процессе), но и при изменении состава сополимера (СПЛ) - материала мембраны (например, для этилена с винилацетатом (Э-ВА) при увеличении содержания В А в СПЛ). Хотя и не столь сильно, как изменение состава СПЛ, на проницаемость полимерных материалов влияют и такие структурные и морфологические изменения полимера, как молекулярная масса, кристалличность и структура кристаллических областей, природа и количество других, помимо ЛВ, низкомолекулярных включений [29, 30]. [c.763]

Вначале одним из авторов с сотрудниками в Институте резиновой промышленности (Москва) был исследован механизм разрущения высокоэластических материалов, причем ири медленных разрушениях резин обнаружен своеобра.чный волокнистый тип разрыва, связанный с образованием и обрывом местных высоко-ориентированных участков (тяжей). Затем Кувшпнским с сотрудниками в Институте высокомолекулярных соединений АН СССР (Ленинград) были обнаружены особенности строения трещин серебра у пластмасс и показано, что в отлнчие от обычных трещин их створки скреплены тяжами—участками высокоориентированного полимерного материала. Следовательно, образование тяжей наблюдается как в аморфном твердом, так и в высокоэластическом состоянии полимеров. Лишь при низких температурах и больших скоростях растяжения указанный специфически механизм не успевает проявиться, и полимеры разрушаются путем развития обычных трещин. В отличие от других полимерных материалов полимерные волокна у же в исходном состоянии содержат высокоориентированную структуру в виде фибрилл и поэтому имеют наиболее высокую прочность. [c.90]

В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Структурообразование в полиуретановых покрытиях также определяется влиянием твердой поверхности [323]. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотно у па кованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306] пространственно — ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, и энергетически — за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-дру-гому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразовапия. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка — тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от тина твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250—253, 340, 372, 222, 225—241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [c.144]

Представления о структуре аморфных полимеров в конденсированном состоянии как о системе перепутанных цепных молекул привели к разработке молекулярных механизмов пластицирующего действия добавок низкомолекулярных веществ, вводимых в такие полимеры, выражаемого правилами мольных [1] или объемных [2] долей. Влияние низкомолекулярных веществ на механические свойства полимеров рассматривалось в этих случаях на молекулярном уровне характеристики явления пластификации. Однако в последнее время эти представления претерпели существенные изменения. Оказалось, что полимеры представляют собой систему высокоупорядоченных вторичных структурных образований [3], имеющих в отдельных случаях строгую геометрическую огранку, сходную с кристаллическими формами [4—7]. Новые данные, полученные по характеристике структуры аморфных полимеров, оказались весьма плодотворными для понимания явления пластификации полимеров низкомолекулярными веществами, которые ограниченно совмещаются с полимерами. Было показано, что влияние именно таких низкомолекулярпых веществ на механические свойства полимеров, определяющие их пластифицирующий эффект, связано со степенью распада надмолекулярных структур в полимерах. Можно представить, что процессы распада надмолекулярных структур в полимерах имеют такой же ступенчатый характер, как и процессы самого структурообразования. Полное разрушение всех вторичных структурных образований характеризуется возникновением термодинамически устойчивого раствора [8]. Уменьшение хрупких свойств материала в этом случае приводит к так называемой внутри-пачечной пластификации полимера [9]. Введение в полимер низкомолекулярных веществ, ограниченно совмешающихся с ним и вызывающих разрушение вторичных надмолекулярных образований, приводит к полученииз системы из молекул таких веществ, равномерно распределенных между первичными надмолекулярными образованиями — пачками цепей. Если при этом уменьшаются хрупкие свойства полимерного материала, имеет место так называемая межпачечная пластификация полимера [9]. Наконец, можно представить и существование начального акта распада, который должен характеризоваться нарушением контактов между вторичными надмолекулярными структурными образованиями. При этом подвижность таких сложных образований должна возрасти, а количество низкомолекулярного вещества, сорбированного на местах контактов, должно быть, по-видимому, весьма небольшим. Излон енные соображения явились предметом настоящего исследования. [c.387]

П. п. получают экструзией с раздувом пленочного рукава (см. Пленки полимерные). Материал экструдируется через кольцевую щель головки при 150 —180 °С в виде тонкостенной трубки, к-рую для предотвращения кристаллизации сонолимера быстро охлаждают в ванне водой при 10—20 "С или водными растворами солей с темп-рой 2—7 °С. Затем трубку из аморфного сополимера раздувают воздухом под давлением 7 кн/м (0,07 кгс/см -), что приводит к ориентации иленки в поперечном наиравлении. Образовавшийся пленочный рукав диаметром ок. 30 см растягивают в продольном направлении тянущими валками, складывают и наматывают в рулоны. Для иредотвращения слипания пленочного рукава внутрь него иногда вводят эпоксидированное масло или этиленгликоль. Описанный способ производства дает возможность получить аморфную илп частично кристаллич. П. п. [c.393]

В. с. могут существовать в кристаллическом (см. Кристаллическое состояние) и аморфном (см. Аморфное состояние) состояниях. Необходимое условие кристаллизации — регулярность достаточно длинных участков макромолекулярной цепи. В кристаллич. полимерах возможно возникновение разнообразных кристаллич. форм (фибрилл, сферолитов, монокристаллов и др.), тип которых во многом определяет свойства полимерного материала (см. Модификация структурная). Не-закристаллизованные полимеры могут находиться в трех физич. состояних стеклообразном, высокоэластич. и вязкотекучем (см. Аморфное состояние, Физическое состояние). В. с. с низкой (ниже комнатной) темп-рой перехода из стеклообразного в высокоэластич. состояние наз. эластомерами, с высокой — пластикам и. Свойства отдельных В. с. определяются химич. составом, строением и взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4-цис-полибутадиеи, построенный из гибких углеводородных цепей, при темп-ре ок. 20°С представляет собой эластичный материал, к-рый при темп-ре <—90°С переходит в стеклообразное состояние, в то время как полиметилметакрилат, построенный из более жестких цепей, при теми-ре ок. 20°С — твердый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластич. состояние [c.275]

Прп заданных химич. строении и составе М. с. пластиков сильно зависят от реализующейся надмолекулярной структуры, что обусловливает зависимость М. с. от условий получен1тя, переработки и последующей обработки полимерного материала. Наиболее подробно изучено влияние особенностей сферолитной структуры на М. с. кристаллич. полимеров. Влияние надмолекулярной структуры на М. с. аморфных полимеров пока практически не изучено, хотя сам факт такого влияния несомненен. [c.117]

Мембраны, применяемые для процесса первапорации, представляют собой асимметричные или композиционные мембраны. Как и в случае мембран для газоразделения, пористая под)южка должна иметь открытую пористую структуру для уменьшения сопротивления переносу пара и предотвращения капиллярной конденсации. Существенное требование, предъявляемое к пер-вапорационным мембранам, — это устойчивость материалов мембраны к компонентам разделяемой смеси при повышенных температурах. Сравнительно высокие температуры жидкой смеси необходимы для поддержания достаточно большой движущей силы процесса испарения через мембрану, которой является разность парциальных давлений паров компонентов разделяемой смеси по разные стороны от мембраны. Выбор полимерного материала в значительной мере зависит от того, для решения какой задачи предназначена мембрана. В отличие от газоразделения, при испарении через мембрану эластомеры в результате сильного набухания могут обладать не большими проницаемостями, чем стеклообразные полимеры. К полимеру предъявляются два противоречивых требования. С одной стороны, мембрана не должна набухать слишком сильно во избежание существенного уменьшения селективности. С другой стороны, при низкой растворимости выделяемого компонента в полимере и недостаточном набухании слишком низким оказывается поток вещества через мембрану. Полимеры, имеющие аморфную структуру (стеклообразные полимеры или каучуки), могут оказаться [c.432]

Принципиально, что в однофазных моделях все особенности физических свойств полимерного материала объясняются только наличием кристаллических структур без ирювлече ния представлений об аморфной матрице. [c.46]

Таким образом, исследования процессов о бразования надмолекулярных структур полимеров показывают, что, наряду с общими для низкомолекулярных соединений зэкопомерностями эти процессы характеризуются и рядом специфических особенностей. Анализ этих особенностей приводит к выводу о том, что регулируемое управление процессами образования надмолекулярных структур требует, во-первых, тщательного контроля химического состава полил ера, и, во-вторых, выдвигает в качестве одной из основных задач задачу создания структурных теорий растворов и рааплавов полимеров. Последняя задача неизбежно возникает не только в связи с проблемой унификации методов переработки полимеров на основе кристаллизующихся полимеров, но п в связи с более общей проблемой — изучением структуры аморфных полимерных материалов. Наконец, в процессе образования надмолекулярной структуры, одновременно должна решаться и проблема термической стабильности возникающих структур, поскольку, ка следует из имеющегося экспериментального материала, температурные пределы устойчивости кристал.лов определяются условиями (главным образом температурой) кристаллп-зации . Высокая дефектность полимерных кристаллов, приводящая к повышению свободной энергии системы, должна неизбежно понижать термическую стабильность кристаллической фазы. [c.54]

Основной способ исследования вынужденно-эластической деформации — построение кривых растяжения (зависимости напряжени5 от деформации). В большинстве случаев кривые растяжения аморфных стеклообразных полимеров имеют несколько характерных участков (рис. 11.1). На первом участке напряжение резко возрастае с деформацией, на втором образуется максимум, на третьем напряжение падает. Затем напряжение изменяется очень мало, хотя деформация возрастает иногда на сотни процентов (четвертый участок кривой растяжения) после этого напряжение вновь растет (пятый участок). Разрушение может произойти при таком состоянии полимерного материала, которому отвечает один из пяти участков кривой растяжения. Положение точки разрыва на кривой зависит от структуры полимера, от его молекулярного веса, температуры, скорости воздействия и других факторов. Для некоторых полимерных материалов максимума на кривой растяжения не образуется. [c.126]

Преобразователи такого типа в основном представлены фотобатареями, в которых световая энергия используется для разделения зарядов и создания разности потенциалов. В зависимости от используемых материалов их принято подразделять на сухие и жидкостные. Типичным представителем батарей первого типа являются полупроводниковые фотобатареи типа широко используемых кремниевых. Такие батареи достаточно эффективны, однако применяемые в них монокристаллы кремния дороги, а изготовление самих батарей требует энергоемкой технологии. Ведутся исследования по использованию аморфного углерода, однако принципиально требуется создание полимерного материала типа полистирола в виде достаточно прочной пленки, в которой могли бы осуществляться ря-переходы. Практическое решение этой задачи очень сложно. Например, фотоэлектродвижущая сила возникает в поли-К-винилкарбазол-2,4,7-тринитрофлуорене , но к. п. д. такой системы очень мал. Максимальный выход при напряженности поля 10 -10 В см составляет 1-2%. Однако для получения таких полей приходится значительно уменьшать толщину пленки, что в свою очередь приводит к снижению поглощения света. При толщине пленки 1 мкм э ектив-ность генерации носителей не превышает 10 и общий к. п. д. равен лишь 0,01 %, вследствие чего такие полимеры не могут служить сколь-либо э( ективными заменителями существующих неорганических полупроводниковых материалов. [c.144]