Радикальноцепные процессы с разветвлением

Наличие периодов индукции и автоускорения при окислении полиформальдегида, торможение реакции обычными ингибиторами и ингибиторами радикального типа, протекание при окислении процессов изомеризации радикалов позволяйт утверждать, что термоокислительная деструкция полиформальдегида является радикальноцепным процессом, протекающим через вырожденные разветвления. [c.259]

Для объяснения возможных путей образования указанных продуктов было выдвинуто предположение [46] об окислении полиамидов по механизму разветвленного радикальноцепного процесса, характерного для окисления углеводородов и полиолефинов. Инициирование процесса должно происходить путем отрыва наиболее подвижного атома водорода молекулой кислорода. Согласно данным по фотоокислению низкомолекулярных амидов [47], а. также спектрам ЭПР низкомолекулярных амидов и полиамидов, облученных электронами с высокой энергией и улучами [48, 49], наибо- [c.31]

Кислородные соединения, накапливающиеся в процессе хранения и эксплуатации товарных продуктов переработки горючих ископаемых, образуются согласно общим закономерностям. В преобладающем большинстве своем окисление протекает по радикальноцепному механизму как разветвленных, так и вырожденных реакций. В зависимости от химической структуры первичных кислородных соединений и условий реакции дальнейшие превращения возможны не только в связи с присоединением новых атомов кислорода, но и в процессах этерификации, конденсации и полимеризации. [c.103]

Высокотемпературный механизм, доминирующий при темпера- турах выше 400 °С, — это радикальноцепное окисление ароматических фрагментов в макроцепи. Предварительно Беляков и сотр. рассмотрели три возможные причины автоускорения при деструкции ароматических полиамидов в присутствии кислорода в области высоких температур неизотермичиость процесса из-за экзотермических эффектов автокатализ процесса продуктами окисления (парамагнитные центры и появление азогрупп) и, наконец, развитие процесса по радикальноцепному механизму с разветвлениями. Первые две причины были отклонены после экспериментальной проверки (прямое измерение температуры образца и отсутствие влияния предварительного окисления образца на кинетику выделения окислов углерода и накопления парамагнитных центров). [c.202]

Термоокислительная деструкция полигетероариленов [114] развивается по радикальноцепному механизму, сходному с механизмом окисления бензола при высоких температурах. Разгон процесса можно объяснить разветвленным характером цепного процесса, реализующегося, возможно, с участием эндоперекисей. [c.212]