Полиформальдегид окисление

Азот-окисные радикалы, следовательно, обрывают окислительную цепь реакций, дезактивируя радикалы ROO или R. Их применение рационально для полимеров, которые не содержат подвижных атомов водорода в макромолекулах (полиформальдегид, полиамид), так как в противном случае азот-окисные радикалы могут отрывать подвижный атом водорода полимера и инициировать цепной процесс окисления. [c.206]

Так как радикал И —универсальный антиоксидант при окислении ряда углеводородов, полипропилена и полиамидов, было решено испытать его в качестве ингибитора термоокислительной деструкции полиформальдегида. [c.36]

Формальдегид способен к реакциям присоединения, замещения и окисления. Может легко окисляться даже кислородом воздуха, образуя муравьиную кислоту. Растворы формальдегида выделяют газообразный формальдегид даже при комнатной температуре. Формальдегид легко полимеризуется, образуя в безводных средах высокомолекулярный полиформальдегид, а в водных растворах — параформ. [c.40]

На кинетических кривых термоокислительной деструкции полиформальдегида с защищенными концевыми группами обнаружи-,ваются периоды индукции, по окончании которых реакция заметно ускоряется. Периоды индукции сокращаются с повышением температуры и увеличением давления кислорода в системе . Хроматографический и масс-спектральный анализы продуктов окисления полиформальдегида при 150, 170 и 190° С показали, что кроме формальдегида в продуктах окисления содержатся метилформиат, вода, муравьиная кислота, перекисные соединения, триоксан, диоксолан и осколки макромолекул Установлено, что вода, муравьиная кислота и перекисные соединения являются продуктами взаимодействия макромолекул полиформальдегида со свободным кислородом. Другие продукты деструкции образовались в результате термической деполимеризации полимера, инициированной кислородом. Поэтому процессы термического распада в присутствии кислорода протекают при более низких температурах. Инициирование кислородом термической деструкции подтверждается также образованием в этих процессах метилформиата в результате изомеризации радикалов. Возникающие при деструкции радикалы могут в результате циклизации отщепить циклическую молекулу (диоксолан, триоксан). [c.259]

Наиболее эффективными ингибиторами окисления полиформальдегида являются некоторые производные фенолов, например [c.261]

Аналогичная картина наблюдается при установлении оптимальных соотношений полиамида и антиоксиданта по потере в есе при окислении полиформальдегида. [c.126]

Анализ продуктов деструкции показал, что независимо от природы концевых групп основным продуктом реакции является мономерный формальдегид. На 20 моль выделившегося мономера поглощается в среднем 1 моль кислорода. Кроме того, в продуктах реакции были найдены муравьиная кислота, водород, углекислый газ, окись углерода, метилформиат [35, 40]. На основании этих данных можно сделать вывод, что протекает лишь деполимеризация полиформальдегида, инициированная кислородом, а окисление практически отсутствует. [c.117]

Отсюда можно сделать вывод, что обрыв кинетических цепей прп ингибированном окислении полиформальдегида происходит по классической схеме [c.121]

Горячий воздух широко используется при отжиге, но во многих случаях использование подходящей жидкости дает лучшие результаты. Некоторые термопласты, такие, как полиамиды и полиформальдегид, не могут подвергаться термообработке горячим воздухом из-за окисления, и их тепловую обработку обычно проводят в масляной ванне. [c.222]

ФОРМАЛЬДЕГИД (муравьиный альдегид, метаналь) НСНО, tnn —118 °С, f ,. —19 °С 0,82 хорошо раств. в воде, спиртах, умеренно — в бензоле, эф., хлороформе, не раств. в петролейном эфпре КПВ 7,0—72,0%. Легко нолимеризуется, особенно при т-рах < 100 °С и в присут. полярных прнмесей. Получ. из метанола окислит, дегидрированием в нрисут. воздуха над Ag или окислением над окисным железомолибденовым контактом окислением метана. Для удобства хранения и транспортировки выпускается в виде водных р-ров (формалина) или тв. полимеров (параформальдегида и сим-триоксана). Примен. в произ-ве ф ноло-, меламино-, мочевино-формальд. смол, полиформальдегида, синт. каучука СКИ (через диметил-диоксан), ВВ, лек. ср-в дубящее, антисептич., дезодорирующее ср-во. ПДК 0,05 мг/м . Мировое произ-во ок. [c.625]

Получ. алиф. А. (в т. ч. непредельные) — дегидрированием спиртов, окислением олефинов, гидратацией ацетилена (Кучерова реакция), А. Сз—Си — оксосинтезом аром. А.— окислением метилбензолов, омылением бензальгалсн ени-дов, восстановлением хлорангидридов к-т (Розенмунда реакция), гидролизом четвертичных солей уротропина (см. Соммле реакции), формилированием (Гаттермана — Коха синтез). Нек-рые А. выделяют из растит, сырья. Примен. в синтезе полимеров (напр., полиформальдегида, поливинил-ацеталей, феноло-, меламино- и мочевино-альдегидных смол), карбоновых к-т, аминов, спиртов, диолов в произ-ве пестицидов, ВВ, лек. и душистых в-в, красителей некфые А.— пестициды, душистые в-ва. См., напр.., Акролеин, Аце-тальдегид, Бензальдегид, н-Масляный альдегид. Формальдегид, фурфурол, Хлораль. [c.27]

Недавно в работе [34] измерялась вязкость растворов полиформальдегида, которая убывала по ходу окисления полиформальдегида, стабилизированного радикалом 2,2,6,6-тетраметил-4-этил-4-оксилпиперидонокись азота. По вязкости в диметилформ-амиде при 150° С определялся молекулярный вес полиформальдегида при помощи формулы [c.421]

Таким образом, парофазное каталитическое окисление может быть использовано для очистки сточных вод, загрязненных вещест-ва1ли, имеввдими тешературу кипения ниже температуры кипения воды или образующими с ней азеотропные. смеси сточные воды, образующиеся при получении фенолфоралальдегидных смол [22], низкомолекулярных полиамидных смол [37], при производстве акриловой кислоты, метил- 2 бутилакрилатов и органического стекла [зб], полиформальдегида [38] и т.д. [c.33]

Сходная картина наб.подалась ири ингибированном окислении полиформальдегида с ацетилированными коинсвы.мн звеньями. Если к полимеру добавить 1,2 и полиамида-68 иО.в о иминоксильного радикала, то скорость распада полимера значительно у.мень-шается. 2,2,6,6-Тетраметил-4-этил-4-оксипиперидин-1-оксил примерно так же эффективен, как один из лучших классических стабилизаторов 22—46 [c.96]

Многие полимеры, особенно при температуре выше комнатной, pa3nararoTjDH в атмосфере воздуха из-за окисления, которое не индуцировано световым воздействием (тепловое старение). Для ряда полимеров ухудшение механических характеристик наблюдается уже после нагревания в течение нескольких дней до температуры порядка 100°С и даже до еще более низких температур (это харак-терно например, для полиэтилена, полипропилена, полиформальдегида, полиэтиленсульфида). [c.359]

Наличие периодов индукции и автоускорения при окислении полиформальдегида, торможение реакции обычными ингибиторами и ингибиторами радикального типа, протекание при окислении процессов изомеризации радикалов позволяйт утверждать, что термоокислительная деструкция полиформальдегида является радикальноцепным процессом, протекающим через вырожденные разветвления. [c.259]

Для стабилизации полиформальдегида против термоокислительной деструкции введение одного акцептора формальдегида — полиамида или одного ингибитора, обрываюш,его цепные процессы окисления, малоэффективно. [c.261]

Кинетика ингибированного окисления полиформальдегида рассмотрена в ряде работ Неймана и Коварской с сотр. [44, 107—109]. Ими дана оценка сравнительной эффективности соединений, относящихся к различным классам антиоксидантов, включая ароматические амины, диамины, аминофенолы, moho-, бис- и трис-фенолы, серо- и фосфорсодержащие соединения и т. д. Термостабильность полимера оценивалась по величине периода индукции на кинетической кривой разложения и по потере массы. Условия эксперимента температура 220° С, давление кислорода 200 мм рт. ст. Наиболее эффективными антиоксидантами оказались ароматические амины и алкилировапные бис-фенолы. Характерной особенностью процесса ингибированного окисления полимеров является наличие критической концентрации антиоксидантов, выше которой окисление протекает как стационарный процесс, а ниже — как автоуско-ренный. Подобная зависимость имеет место в случае полиформальдегида. [c.129]

Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257]

Присадка НГ-2246 была испытана как антиокислитель для масла МС-6, а такл<е в качестве стабилизатора полиформальдегида и ударопрочного полистирола. Применение этой присадки в качестве стабилизатора окисления к маслам показало, что она несколько уступает ионолу. Хорошие антиокислительные свойства нрисадка НГ-2246 показывает в композиции с дидсцилсульфндом. Результаты, полученные при применении НГ-2246 в синсргических смесях, еще больше расширяют область применения его в народном хозяйстве. [c.38]

Формальдегид СЬЬО — простейший альдегид, который получают путем окисления кислородом воздуха метилового спирта, образующегося при сухой перегонке дерева. Формальдегид представляет собой легко растворяющийся в воде бесцветный газ с характерным резким запахом. 37%-ный водный раствор формальдегида называют формалином. Это — бесцветная жидкость. с едким острым запахом. В ссвременной химической промышленности из формальдегида изготовляют многие синтетические смолы и красители. Формальдегид служит исходным продуктом для получения ряда пластических масс и сырьем для получения нового ценного полимера — полиформальдегида. [c.17]

Эффективность нитроксильных радикалов как ингибиторов окисления наиболее приближенным образом можно определить, измеряя период индукции. При этом, в частности, установлено, что нитроксилы на основе хинолйна и карболина являются менее эффективными ингибиторами окисления полипропилена и окислительной деструкции полиформальдегида, чем нитроксилы типа I [252]. В работе [251] по периодам индукции окисления полипропилена оценена ингибирующая активность 15 нитроксильных радикалов различного строения. Интересно, что при окислении полипропилена [251] период индукции продолжается и после израсходования нитроксила, т. е. исчезновения соответствующего ему сигнала ЭПР. Можно предположить, что в определенных системах нитроксил является ингибитором даже при очень малых стационарных концентрациях в системе, меньших, чем предел чувствительности метода ЭПР. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология