Пропиленсульфид тиолами

В отличие от предельных углеводородов, которые при фотолизе в присутствии OS образуют продукты внедрения Si по связи С—Н [31 — 39], алкены в этих условиях превращаются в тиираны. Так, из этилена и пропилена с выходом 60—100% в расчете на вступивший алкен получены этилен- и пропиленсульфиды соответственно [22]. Тиолы при этом не образуются. [c.15]

В. Реппе [4] рекомендует проводить реакции этилен- и пропиленсульфидов с тиолами при 100—200° С, применяя избыток тиола. При этом выделены продукты конденсации состава 1 1 и 2 1 [c.202]

Реп И Николаи [77] указывают, что при реакции пропиленсульфида с бутиламином получается исключительно первичный тиол (III). С другой стороны, Снайдер [78] показал, что диамиламин с пропиленсульфи-дом образует вторичный тиол (IV) [c.14]

Первая попытка к изучению рассматриваемых превращений предпринята М. Делепином и сотр. в 1920—1923 гг. [1—3]. Ими показано, что в обычных условиях, при которых окись этилена и ее гомологи конденсируются со спиртами, аммиаком и аминами, этилен- и пропиленсульфиды полимеризуются. В связи с этим авторы пришли к заключению, что в отличие от оксиранов тиираны неспособны к образованию мономерных продуктов конденсации с нуклеофильными реагентами. Такие представления существовали в химии почти два десятилетия до появления в патентной литературе сообщений о реакциях 2-меркаптоалкилирования тиолов [4] и органических оснований [5]. [c.196]

В отличие от этилен- и пропиленсульфида циклогексенсульфид, как показано К. Калвенором и другими [6], не взаимодействует с этилмеркаптаном при 130° С. Исходные реагенты в этом случае возвращаются неизменными. Аналогичные результаты получены Г. Снайдером и соавторами 37], изучившими реакции изобутиленсульфида с тиолами. В связи с этими работами длительное время считали, что алкантиолы с тииранами без катализаторов не взаимодействуют. Лишь в последнее время М. А. Коршунов и сотр. [38] уточнили данные Реппе, показав, что зтиленсульфид взаимодействует с алкилмеркаптанами и тиофенолами (двукратный избыток тиолов) при 50—70° С. В этом случае выход мономерных продуктов с алкантиолами достигает 50%, а тиофенол однозначно взаимодействует по уравнению [c.203]

В сообщении Е. Адамса и соавт. [49] описаны реакции пропиленсульфида, (о-меркапто- и ю-ацетилтиопропиленсульфидов с оксимеркаптана-ми и димеркаптанами при катализе этилатом натрия в спирте. Мономерные продукты конденсации тииранов с этими кислыми тиолами получены с низким выходом. [c.204]

С. Турк и соавт. [124] получили продукты конденсации пропиленсульфида с диметиламином, изобутиленсульфида с пиперидином, к-октил- и к-дециламинами и показали, что во всех этих случаях образуются продукты нормального раскрытия цикла. Первичные тиолы не присутствуют в [c.218]

Уже качественных характеристик рассматриваемых реакций достаточно, чтобы говорить о прямых связях между их скоростью и основностью нуклеофильных реагентов. Так, реакции тииранов с низшими спиртами протекают в жестких условиях (выше 100° С). Тиолы вступают в реакции 2-меркаптоэтилированияпри50—70° С, а низшие алифатические амины — при комнатной температуре или при охлаждении. Количественные зависимости между основностью нуклеофила и скоростью реакции изучены на примере реакции пропиленсульфида с морфолином, пиперидином и пир-ролидином (см. табл. 8.2). Совокупность всех сведений свидетельствует о том, что скорость нуклеофильного раскрытия тииранового цикла возра- [c.228]

Мид и Вудворд [13] показали, что в безводном этиловом эфире при —10° С хлористый водород взаимодействует с этиленсульфидом. 2-Хлор-этантиол получен с выходом до 50%. Дэвис и Сэвидж [14, 15] подтвердили результаты работы [13]. Они изучили реакции хлористого водорода с пропиленсульфидом и эпитиохлоргидрином. Полученные хлоралкантиолы были вовлечены в реакцию с фенилизоцианатом. Идентификацией образовавшихся тиокарбаматов показано линейное строение исходных тиолов, на основе чего сделано заключение, что раскрытие тииранового цикла протекает против правила Красуского у стерически более затрудненного атома углерода [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология