Водород, орто-пора-превращение

Изменение концентрации пара-водорода и доля водорода, сохранившаяся при самопроизвольном орто-пора-превращении в жидком водороде, показаны на рис. 6 на основании данных из работ [49, 501. [c.24]

В связях К—Н, О—Н, 8—Н, С1—Н и других большинства до сих пор изученных соединений обмен водорода на дейтерий полярных доноров (например, ОаО) протекает неизмеримо быстро. Принято считать, что эта кинетика обмена характерна для указанных связей в любых молекулах в противоположность обмену в связях С—Н, который возможен и идет с доступной наблюдению скоростью, лишь если эта связь разрывается или активируется соответствующими заместителями или катализаторами. Однако известно, что в ряде аминокомплексов, в аммиакате диборана и в ВНГ обмен в связях К—И и В—Н протекает медленно, что в связи Н —Н молекулярного водорода он идет лишь в присутствии катализаторов орто-пара-превращения. С другой стороны, нельзя найти ни одной физической характеристики связи С—Н, которая объясняла бы обособленное ее положение относительно водородного обмена. Автором [1, 81 было высказано предположение, что скорость обмена водорода в связи X—Н существенно зависит не [c.82]

Экспериментальные данные [1—3] позволяют предположить, что адсорбция циклогексана на никеле протекает диссоциативно в несколько стадий. Однако относительно природы и характера соединений, образующихся на поверхности, единое мнение отсутствует. Так, например, Киперман и Давыдова [3], изучая орто-пора-превращение водорода на поверхности никеля с предварительно адсорбированным циклогексаном, пришли к выводу, что разложение углеводородов сопровождается образованием радикалоподобных поверхностных соединений. Нами было показано [1] с помощью ИК-спектроскопии, что адсорбция циклогексана никелем, нанесенным на аэросил, сопровождается образованием бензола в адсорбированном слое в результате отщепления от каждого атома углерода, по крайней мере, одного атома водорода. Такой вывод был сделан на основании идентичности поведения адсорбированных на никеле циклогексана и бензола при обработке их водородом. В обоих случаях поверхностные комплексы гидрируются до циклогексана. Сопоставляя эти данные с данными работы [3], можно допустить, что помимо адсорбированных комплексов, гидрирующихся до циклогексана, на поверхности находятся соединения, которые образуются в процессе разложения углеводородов и не десорбируются под влиянием обработки водородом при комнатной температуре. Последнее свидетельствует о вероятности существования на поверхности никеля различных центров, а именно участков активных в каталитическом процессе, на которых адсорбция протекает без разложения, и центров, на которых отлагаются продукты реакции, тем самым снижая каталитическую активность. [c.317]

В связях N — Н, О — Н, 8 — Н, С1 — Н и других связях большинства до сих пор изученных соединений обмен водорода на дейтерий полярных доноров (например ВаО) протекает неизмеримо быстро. Принято считать, что эта кинетика обмена характерна для указанных связей в любых молекулах в противоположность обмену в связях С — Н, который возможен и идет с доступной наблюдению скорос тью, лишь если эта связь разрывается или активируется соответствующими заместителями или катализаторами. Однако было известно, что в ряде аминокомплексов, в аммиакате диборана и в ВН4, обмен в связях N — Н и В — Н протекает медленно, что в связи Н — Н молекулярного водорода он идет лишь в присутствии катализаторов орто-пара-превращения, и т. д. С другой стороны, нельзя найти пи одной физической характеристики связи С — Н, которая объясняла бы обособленное ее положение относительно водородного обмена. В 1949 г. автором [1,8] было высказано предположение, что скорость обмена водорода в связи X —Н существенно зависит не столько от природы атома X, сколько от связей электронов его оболочки с соседними атомами. Если в этой оболочке имеется свободная электронная пара, то протон (или, соответственно, дейтерон) может присоединяться к ней с одновременным отрывом другого протона (дейтеропа) от другой электронной пары этой [c.18]

При комнатной температуре водород представляет равновесную смесь орто- ( 75%) и пара-формы ( 25%). Разделить их можно путем адсорбции на активном угле при температуре жидкого азота. Активный уголь катализирует превращение ортоводорода в пароводород. При низких температурах равновесие ортоводород па роводород сдвинуто в сторону образования парово-дорода. Десорбированный параводород при комнатной температуре превращается в ортоводород до тех пор, пока не образуется указанная равновесная смесь. Однако это превращение без катализатора идет очень медленно, что дает возможность изучить отдельно свойства орто- и пара-водорода. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология