Химическая связь о и я указание в пространственных

В табл. ПУП приведены значения 6 и о, для производных этилена и бензола. Точность оценки химических сдвигов по аддитивной схеме для указанных классов соединений составляет около 0,1 м. д. Различия между вычисленными и опытными значениями химических сдвигов, большие 0,2—0,3 м. д., наблюдаются, если особенности конфигурации молекулы приводят к пространственному сближению удаленных групп, а также в случае напряженных циклических соединений и действия таких факторов, как водородная связь и комплексо-образование. [c.30]

Наиболее существен этот вопрос для эластомеров, которые обычно используются в виде резин, т. е. пространственно структурированных полимеров. Применение разных вулканизующих агентов (или способов вулканизации) приводит к образованию в резине различных типов пространственных связей, что, в свою очередь, отражается на химической стойкости резин Препятствуя набуханию, которым часто сопровождается химическое взаимодействие среды с полимером, пространственные связи способствуют увеличению стойкости полимера к агрессивным средам, если сами эти связи не оказываются слабее связей основной цепи. В частности, последнее наблюдается у фторкаучуков, которые после вулканизации становятся более чувствительными к химическому воздействию вследствие введения в них связей С—С =N и др. В настоящее время наиболее химически стойкими являются пространственные связи С—С, образующиеся при вулканизации каучуков перекисями (например, перекисью бензоила) или радиационным облучением Резины из СКФ с указанными связями в азотной кислоте набухают минимально и физико-механические свойства их снижаются незначительно, а после [c.45]

Система связевых рефракций в классическом виде здесь тоже неприменима из-за сильного влияния атомов во внутренней сфере комплексных соединений. Взаимное влияние атомов в комплексных соединениях будет рассмотрено в 16, а здесь ограничимся только указанием, что в соответствии с принципом транс-влияния, открытого в 1926 г. Черняевым, взаимодействие атомов локализовано, главным образом, вдоль их химических связей, т. е. вдоль пространственных координат. [c.230]

Потенциальная поверхность. Равновесная конфигурация. Для многоатомной молекулы г эл.мол является функцией уже не одной, а нескольких пространственных координат Ri . Например, для описания расположения трех ядер линейной молекулы АБС нужны две независимые координаты R (A. — В) и — С), если угол АБС считать фиксированным (180°). Потенциальная энергия молекулы АБС при этом становится функцией двух указанных координат, = R. , и эта функция изобразится поверхностью в трехмерном пространстве потенциальная поверхность). Устойчивому состоянию молекулы отвечает минимальное значение ее энергии е(г 1, === эл.мол (АВС) и определенное относительное расположение ядер в пространстве, называемое равновесной конфигурацией молекулы с параметрами / (А— В) и г (В—С). Глубина потенциальной ямы определяет энергию химической связи связанную с энергией диссоциации молекулы или энергией атомизации соотношением (13.4). Для более сложной молекулы, чем линейная АВС, равновесная конфигурация и энергия равновесного состояния определяются положением минимума на потенциальной поверхности в многомерном пространстве. Если потенциальная поверхность имеет два (или более) минимума, для молекулы возможны два изомера или более, отличающиеся параметрами равновесной конфигурации и энергией. Если минимума на потенциальной поверхности нет, данная система нестабильна, при любом расположении ядер она распадается на невзаимодействующие атомы. [c.46]

До сих пор мы пользовались волновыми функциями, содержащими пространственные характеристики электрона. Однако полное описание состояния электрона требует указания и его спина, т. е. знания спиновой функции. Для химии спин электрона является важнейшим признаком, на основании которого можно судить о причинах возникновения химической связи и делать прогнозы о возможности или невозможности образования соединений определенного состава. [c.100]

Методы анализа волновых функций для определения локальных функций, описывающих изолированные группы электронов, разработаны почти исключительно в рамках одноэлектронной модели [6, 7]. Это объясняется в основном двумя причинами. Первая из них заключается в том, что свойства пространства хартри-фоковских функций, описанные в пунктах а и б разд. 11.2.2, образуют естественную основу указанных методов. Вторая причина связана с тем, что в согласии с представлениями Льюиса о химической связи в качестве элементарной локализованной группы можно рассматривать пару электронов. Наиболее простое описание таких пар реализуется при помощи одной функции пространственных координат, которая сочетается со спиновыми функциями а и р, в этом случае понятие одноэлектронной функции оказывается тесно связанным с одноэлектронной моделью. [c.302]

В развитии пространственных представлений классическая теория химического строения вплотную подошла к другому положению, имеющему особенно важное значение для органической химии -. Именно, классическая стереохимия установила различие в геометрической конфигурации заместителей вокруг атома углерода в предельных соединениях, где атом углерода осуществляет четыре ординарные связи, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет одну двойную связь и две ординарных, и, наконец, в тех непредельных соединениях, где атом углерода осуществляет две двойные связи или одну тройную связь и одну ординарную связь. Различие в геометрическом расположении заместителей вокруг атома углерода в этих трех случаях (тетраэдрическое, плоское и линейное, подробнее см. ниже) ясно говорило о том, что способы осуществления химических связей атомов углерода в этих трех случаях различны. Отсюда напрашивался вывод о том, что связи одинаковой кратности между данным атомом и атомом углерода в соединениях указанных трех типов должны различаться по своим свойствам. Отсюда вытекала возможность понять причину различий между свойствами связей данной кратности между атомами данных элементов в разных молекулах. Однако эти факты не стали до сих пор отправным пунктом дальнейшего исследования причин различий в свойствах химических связей одинаковой кратности между данными атомами в разных соединениях. [c.53]

В настоящее время вопрос о том, какие неорганические соединения следует относить к полимерам, не совсем ясен. По-видимому, при решении этого вопроса следует учитывать прежде всего тип связи, характерной для соединения. Так, например, металлы не относят к полимерам, так как для металлов характерна так называемая металлическая связь, под которой подразумевают соединение ионов в кристалле при помощи свободных подвижных электронов. Обычные соли также не относятся к высокомолекулярным веществам, так как, несмотря на наличие ионных химических связей, соль в разбавленных растворах диссоциирует на ионы, т. е. все связи между атомами разрушаются. Вещества, подобные алмазу, твердому бору и черному фосфору, некоторые исследователи предлагают относить к неорганическим полимерам, хотя эти соединения характеризуются наличием только одного вида связи — химической. Указанные соединения являются предельным случаем правильной пространственной структуры, которую целесообразно относить к обычным твердым телам, а не к полимерам. [c.26]

В отечественной литературе имеется несколько монографий, посвященных проблеме электронного строения и химической связи в координационных соединениях [I—4], а в последние годы за рубежом появилось еще несколько книг на эту же тему [5—9]. Автор пытался учесть все лучшее, имеющееся в указанных выше работах и предложить свое изложение вопроса. Наибольшее отличие данной монографии от предыдущих связано с учетом динамики движения ядер, весьма актуального почти во всех физических и химических свойствах координационных систем, и представлениями о координационной связи как коллективной многоатомной пространственно делокализованной связи. [c.4]

Оба параметра сложных сигналов — число линий (мультиплетность) н расстояние между ними (константа J) — очень важны для структурного анализа. Мультиплетность дает непосредственное указание на число магнитных ядер, находящихся вблизи от данного, а величина константы спин-спинового взаимодействия зависит от природы химических связей, через которые это взаимодействие передается, и от относительной пространственной ориентации взаимодействующих ядер. [c.76]

Флуктуационная сетка в случае линейных полимеров далеко не всегда ведет себя как идеально эластичная. Поэтому чаще всего наряду с высокоэластическими проявляют себя также необратимые пластические деформации. Некоторой стабилизации сетки способствует наличие в макромолекуле полярных групп, образование межцепных водородных связей. Как мы увидим в дальнейшем (глава VI), значительно ближе к идеальным в указанном смысле оказываются пространственно-структурированные полимеры в них узлы сетки образованы не флуктуационными, а постоянными химическими связями. [c.75]

Хотя резиты и обладают пространственным строением, но количество химических связей в них не может быть очень большим. Это подтверждается их поведением при высоких температурах (150° С и выше) под действием больших напряжений 0 кг/см ). В указанных условиях резиты способны к значительным высокоэластическим деформациям при наличии большого числа связей деформация отсутствовала бы [31]. [c.461]

Для изображения химической связи применяются три различных типа линий. Обычная линия (—) применяется для изображения ковалентной связи без указания пространственного положения. Массивная сплошная линия, показывающая положение в плоскости бумаги, используется для передачи специфической стереохимической конфигурации. Пунктирные линии обозначают положение за планом бумаги. [c.68]

Представлены многоатомные. химические частицы (молекулы, радикалы, ионы) с общей молекулярной формулой АВ , содержащие один центральный атом А, два или более концевых атома (групп атомов) В и, как следствие, только связи А—В. Если центральный атом не стоит в формуле на первом месте или он неочевиден (в формулах комплексов со сложными лигандами), то его символ указан в графе Гибридизация в скобках. Концевые атомы, находящиеся в аксиальных позициях, отмечены звездочкой. Пространственные изображения геометрических форм частиц в соответствии с типом гибридизации и молекулярной формулой см. в разд. 3.7. [c.141]

Акцент сделан на рассмотрение магнитных релаксационных явлений и специфики их проявления в твердых полимерах, их расплавах и растворах в связи с особенностями структуры полимерных систем и динамики цепных молекул, в частности, с пространственным характером движений. Так, спектральные и временные параметры поперечной магнитной релаксации весьма чувствительны к степени локального равновесия в полимерных системах, достигаемого за время наблюдения. Остаточные ядерные диполь-дипольные магнитные взаимодействия, определяющие величину указанных параметров, являются мерой анизотропии мелкомасштабных движений макромолекул, которая может быть связана с наличием топологических ограничений или химических сшивок. [c.296]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

Только что описанная методика определения корреляционных зависимостей, согласно которой сигнал после временной задержки коррелирует сам с собой, называется автокорреляцией. Аналогично можно провести корреляцию двух независимых сигналов такая методика известна как кросс-корреляция. В общем случае между двумя независимыми сигналами корреляции не существует и всегда равен нулю. Однако два сигнала связаны между собой, если они относятся к одному и тому же элементу объема при этом коэффициент корреляции отличается от нуля. В частности, сигналы двух различных элементов объема, имеющих взаимно перпендикулярные направления векторов скорости, будут коррелировать только в некоторой области, где траектории их движения пересекаются коэффициент корреляции с сигналами от всех других элементов на любых траекториях в среднем равняется нулю. Поскольку соответствующее произведение 51-52 всегда много меньше произведения среднеквадратичных сигналов, коэффициент корреляции много меньше единицы, но имеет конечную величину, что позволяет измерять локальные концентрации в определенных объемах невозмущенного пламени. Кроме того, если поперечные лучи пространственно (а следовательно, во времени) смещены относительно друг друга, то корреляцию можно наблюдать после введения подходящей временной задержки сигнала, соответствующей времени передвижения наблюдаемого элемента объема из первого луча во второй. Благодаря тому что коэффициент корреляции зависит как от распада турбулентных пульсаций, так и от кинетики химических изменений в газе, оба эти процесса можно изучать указанной выше методикой. [c.285]

В воздушно-ацетиленовом пламени различают следующие три основные зоны внутренний конус, тонкую реакционную граничную зону и зону внешнего конуса (рис. 3.4). Пространственное расположение каждой из зон, их высота, специфичность и активность проходящих в них процессов (дегидратация, испарение, диссоциация химических соединений, окислительно-восстановительные процессы и др.) обусловлены термодинамическими характеристиками пламени. Каждой из зон свойственны свои основные процессы и свои влияющие на них факторы. В связи с этим при выборе оптимальных условий определения того или иного элемента следует обратить внимание не только на рекомендации, касающиеся состава газовой смеси, но и на указания об использовании конкретной фото-метрируемой зоны пламени. [c.115]

В 1872 г., т. е. за два года до возникновения стереохимии, Кекуле в одном из выступлений перед химиками сказал, что главное направление современной химии составляет, без сомнения, исследование конституции (строения. — Г. Б.) соединений, однако под последней подразумевается, не, как раньше, пространственное положение атомов, а скорее их взаимная связь в молекуле [1]. В приведенных словах Кекуле ясно выражена суть перелома, произошедшего в химии с возникновением классической теории химического строения. Этот перелом заключается в отказе от традиционного представления о том, что свойства молекул, в первую очередь химические, зависят от состава и пространственного строения соответствующих соединений, в пользу положения, согласно которому свойства молекул зависят главным образом от их состава и химического строения, структуры, или порядка взаимной связи атомов. Кекуле не упоминает только, что последнее положение, так же как и указание на необходимость его введения взамен общепринятой точки зрения, было сформулировано в 1861 г. Бутлеровым (см. гл. И). [c.7]

Многоатомные частицы АВ — молекулы, радикалы и ионы — расположены по алфавиту химических формул. Представлены типы гибридизации орбиталей центрального атома А и геометрические формы частиц. В графе Форма указаны номера пространственных изображений (см. раздел 3.4). В формулах частиц неподеленные пары электронов показаны двумя точками неспаренные электроны — точкой . В графе Связь первым указан символ центрального атома, многоточие над валентной чертой а-связи — отвечает наличию л-составляющей. [c.43]

Аналогичным путем, т. е. сопоставляя хродштограммы метиленирования с хроматограммами эталонных углеводородов состава СюН18, была определена связь между пространственной конфигурацией и порядком элюирования всех остальных бициклооктанов СюН . Предоставляем читателю самому решить этот маленькпй химический ребус, напомним при этом, что в его распоряжении имеются эталонные 2,4-, 2,7-, 2,8- и 3,7-диметил-бицикло(3,3,0)октаны, а также 2- и 3-этилбицикло(3,3,0)октаны, представленные смесями стереоизомеров (иначе говоря, анализируя результаты метиленирования, можно сразу выделить сумму пиков, принадлежащих к указанным выше структурам). [c.302]

Наша жизнь немыслима без широкого использования всевозможных полимерных материалов, в связи с чем интенсивно развивается и расширяется их производство. Для выяснения эксплуатационных свойств полимерных материалов потребовалось изучение микростроения пфимеров были. исследованы химический состав и пространственное строение их молекул и составлены общие представления о связи указанных характеристик с эксплуатационными свойствами полимерных материалов. [c.294]

Поразительно, что еще в XIX в. химики сумели ввести такие понятия о структуре вещества, которые хорошо согласуются с современными представлениями, основанными на квантовой теории химической связи и на непосредственном определении структуры соединений методами дифракции электронов или нейтронов либо при помощи рентгеноструктурного анализа. Еще более поразительно то, что в появившейся в 1916 г. теории Косселя и Льюиса решающая роль в развитии представлений о возникновении химической связи отводилась электронам. (Напомним, что электрон был открыт Томсоном лишь за 19 лет до этого и что всего пятью годами раньше Резерфорд предложил планетарную модель атома.) Основными понятиями этой весьма успешной и продуктивной теории были электровалентность и ковалентность— качественные представления, которые до настоящего времени хорошо служат химии. На указанных представлениях о химической связи основана теория мезомерного и индуктивного эффектов, которая успешно применялась для объяснения данных, полученных в органической и неорганической химии (Робинсон, Ингольд, Арндт, Эйстерт). Несомненно также важное значение работ выдающихся ученых прошлого Кекуле, Купера, Бутлерова, Вернера и (по пространственному строению) Ле Бела и Вант Гоффа. [c.11]

В результате такого взаимодействия образуются сравнительно прочные агрегаты, состоящие из многих сотен и тысяч белковых молекул, связанных друг с другом водородными мостиками, соединяющими атомы азота групп НН и атомы кислорода групп С = 0. Хотя каждая из водородных связей сравнительно слаба (в несколько раз слабее обычных химических связей), однако благодаря большому числу указанных групп в белковых молекулах при хорошей пространственной совместимости взаимодействующих молекул общее межмоле-кулярное взаимодействие между белковыми молекулами получается достаточно прочным. Очень большое значение при этом имеет то обстоятельство, что конфигурация белковых молекул благоприятствует максимальной прочности межмолекулярных связей. [c.441]

Однако мы полагаем, что есть и другая причина указанных изменений. Известно, что на свойства полиуретановых эластомеров очень большое влияние оказывают межмолекулярные водородные связи. Именно этот тип связей в основном определяет суммарную густоту пространственной сетки, что отличает полиуретаны от других эластомеров, где основная роль принадлежит химическим связям и захлестам цепей. В условиях неоптимального режима отверждения должны возникать неравновесные структуры, которые фиксируются прочными водородными связями. Под воздействием растворителей при набухании происходит частичный распад межмолекулярных связей и изменение густоты пространственной сетки набухшего образца. Вследствие этого происходит изменение внутренней структуры и механических свойств. При удалении растворителя межмолекулярные связи вновь восстанавливаются, но уже в других положениях, так как условия их повторного возникновения отличаются от тех, которые заложены в ходе синтеза. Таким образом, после удаления растворителя структура сетки отличается от первоначальной. Это составляет особенность полиуретановых каучуков, где в структуре сетки основную роль играют водородные связи. В дальнейшем мы исследуем корреляцию между изменением механических свойств при рассмотренных воздействиях и типом и концентрацией водородных связей. [c.166]

Изоцианаты являются реакционноспособными веществами, которые могут вступать в реакции с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода (см. стр. 43 и далее). Бифункциональные изоцианаты при взаимодействии, например, с диолами образуют полиуретаны. Если вместо диола [схема реакции (6а) 1 применять полиэфир, на концах макромолекулы которого имеются гидроксильные группы, то с избытком диизоцианата образуется полиэфир, на концах макромолекулы которого находятся реакционноспособные изоцианатные группы. При реакциях с водой, гликолями и диаминами эти полиэфиры ( изоцианат-полиэфиры ) могут образовать полимеры пространственной структуры, которые нередко представляют собой ценные материалы, обладающие каучукоподобной эластичностью и высокой удельной ударной вязкостью (вулколлан). Как видно из формул (6), изоцианаты с указанными веществами (водой и др.) образуют соединения, в которых атом азота связан с реакционноспособным атомом водорода. Эти реакции приводят в начальной стадии к увеличению длины макромолекулы и соответственно к увеличению вязкости. Если концевые изоцианатные группы находятся в избытке по отношению к реагенту, применяемому для сшивания, то, по Байеру, они реагируют с подвижным атомом водорода, образуя поперечные химические связи между макромолекулами. Отдельные стадии этой реакции приведены на с.хеме (53) (по Байеру). В качестве изоцианата применен нафтилендиизоцианат (выбор изоцианата оказывает решающее влияние на свойства получаемого продукта хороший высококаче- [c.109]

В простейшем случае растяжения и разрыва одной химической связи пространственная координата реакции направлена по связи и может быть отождествлена с длиной последней. Для того чтобы слой действительно обладал указанными свойствами, по одну сторону от пего обмен энергией между координатой реакции и остальными степенями свободы должен быть достаточно эффективным (обеспечиваюпщм равенство заселенностей изоэнергетических состояний активной молекулы), а но другую сторону — практически прекращаться (необратимая реакция). Вдали от точки минимума потенциальная энергия сильно, примерно экспоненциально, зависит от междуатомных расстояний в молекуле. Это и позволяет приближенно заменить область перехода от сильного к слабому взаимодействию узким слоем, которому на координате реакции соответствует отрезок Аг, малый по сравнению с равновесными длинами связей. [c.105]

Разветвленная цепь может быть как плоской, так и объемной в первом случае все ветви цепи лежат в одной плоскости, во втором случае они расположены в различных плоскостях, т. е. цепь имеет три измерения. В соответствии с указанным строением цепей различают линейные, плоскостные и трехмерные, или пространственные, полимеры. Пространственный полимер может быть получен из линейных макромолекул путем возникновения поперечных химических связей между ними. Установление связей между линейными молекулами, так называемое сшивание , лежит в основе важного в техническом отношении процесса вулканизации каучука, превращаюш егося таким образом в резину. [c.220]

Весьма часто нанолнителн являются компонентами систем на основе пространственно-структурированных поли.меров. К такилг системам относятся, например, основные виды технических резин, в которых активный наполнитель (чаще всего сажа) придает материалу оптимальные свойства. Образование пространственной структуры вследствие вулканизационных ирои,ессов или термических реакций происходит в системе, уже содержащей дисперсный наполнитель. Последний может существенно влиять на само течение указанных процессов при наличпи функциональных групп на поверхности частиц они могут быть включены в образующуюся сетку химических связей. В иных случаях частицы наполнителя затрудняют формирование сетки она приобретает значительное число дефектов и характеризуется широким распределением межузловых расстояний. [c.184]

Следует отметить, что при соответствующем подборе параметров для взаимодействий неэлектростатической природы все модели приводят к относительно хорошему согласию рассчитанных свойств с опытными. Наилучшей из них, по нашему мнению, является четырехполюсная модель Бьеррума [326], согласно которой электрические заряды молекулы воды расположены в вершинах тетраэдра. Два отрицательных полюса созданы избытком электронной плотности в местах расположения неподеленных пар электронов, а два положительных созданы ее недостатком в местах расположения протонов. При этом строение электронного облака молекулы воды не зависит от ее изотопного состава. Указанная модель согласуется с моделями, полученными на основе теории молекулярных орбита-лей, распределения электронной плотности и других. Тетраэдрическая направленность в размещении электрических зарядов связана с распределением электронной плотности на четырех гибридных 5/ -орбиталях. В подобной тетраэдрической конфигурации угол Н—О—Н должен быть равен 109°. Уменьшение этого угла примерно на 4° обусловлено различием в отталкивании электронных пар на связывающих и несвязывающих орбиталях. 8/) -Гибридизация изменяет также пространственное расположение тех пар электронов кислорода, которые не принимают непосредственного участия в образовании химической связи в молекуле воды. Они располагаются на противоположной стороне атома кислорода таким образом, что в целом заряды расположены в вершинах тетраэдра. [c.160]

Современные представления о процессах гидратациопного твердения неорганических вяжущих веществ опираются на теоретические представления физико-химической механики, основные положения которой разработаны Ребиндером [443]. Согласно таким представлениям [444], в цементе возможно существование коагуляционных (тиксотропно восстанавливающихся после разрушения и сравнительно мало прочных), а также кристаллизационных и конденсационных структур (весьма прочных и при механическом воздействии разрушающихся необратимо). Ребиндер [445] характеризует конденсационные структуры как пространственную сетку, образованную в результате возникновения химических связей за счет главных валентностей. В таком определении пе говорится о природе связей. Однако, если вслед за Ребиндером считать разрушения связей необратимыми и причислять к указанным структурам студень кремневой [c.127]

Синтетические ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения, углеводородные радикалы которых образуют пространственную сетку с фиксированными на ней ионообменными функциональными группами. Если эти функциональные группы имеют кислотный характер (как, например, сульфогруппы, карбоксильные или фенольные группы), то смолы обладают свойством катионообменников, т. е. обменивают ионы водорода этих групп на другие катионы. Если фиксированные функциональные группы в смолах обладают основными свойсгвами (первичные, вторичные аминогруппы, четвертичные основания), то они обменивают гидроксильные ионы оснований или анионы солей на другие анионы. В связи с этим процессы ионного обмена имеют много общего с химическими реакциями двойного обмена в растворах. Однако нерастворимость смол и большое количество функциональных групп, не в одинаковой мере доступных для диффундирующих внутрь пространственной сетки обменпняющихся ионов, делают этот процесс отличным от указанных реакций. [c.132]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Все указанные методы применимы и для получения стабильных феноксильных радикалов—ароксилов. Физические свойства и химические превращения ароксилов широко представлены в химической литературе Поэтому в настоящей главе основное внимание уделено связи реакционной способности феноксильных радикалов с их электронным строением, влиянию стерических эффектов орто-заместителей на направление радикальных реакций, а также собственно радикальным реакциям пространственно-затрудненных фенолов и феноксильных радикалов. Бирадикалы кар-бенового типа рассматриваются в разделе химии п-бензохинонди-азидов (см. гл. 9)., [c.91]

У некоторых сополимеров наблюдается деформация в довольно широком температурном интервале, но, как правило, очень незначительная (1—4%), т. е. в этом случае нельзя говорить о ее высокоэластической природе. Размытый интервал перехода от температур стеклования к температурам разложения наблюдается у сополимеров ПНФ с метилметакрилатом и триаллилциануратом (рис. 68), причем у образцов, полученных в присутствии вещественных инициаторов, этот интервал больше. Особенно плотную и жесткую пространственную структуру, судя по переходам на термомеханических кривых, имеют сополимеры полиэфиров ПНЦ и ПНАД. Это подтверждает выска-ранее предположения, о том, что в процессе структурирования указанных полиэфиров благодаря особенностям их химического строения реализуется более высокая степень сшивки. Полиэфир, модифицированный циклопентадиеном (ПНЦ), сообщает устойчивость к термической деструкции также в связи со свойствами эндометилентетрагидрофталевого цикла, включенного в его молекулу. [c.174]

Стереохимия возникла как необходимое дополнение и углубление классической теории химического строения. А. М. Бутлеров в рамках этой теории блестяще решил долго мучившую химиков проблему изомерии, и тем не менее причину изомерии винных, молочных, фумаровой и малеиновой кислот впервые объяснил Я- Г. ВантТсх )ф. Бутлеров оперировал только последовательностью межатомных связей, Вант-Гофф, кроме этого, — я ах направленностью в пространстве. Бутлеров впервые предсказал и доказал изомерию бутанов, но мы теперь знаем, что один из изомерных бутанов — нормальный бутан — в свою очередь существует в виде смеси так называемых поворотных изомеров. А для сложных органических соединений формула химического строения чаще всего оказывается недостаточной для указаний на их важнейшие свойства, и выступает необходимость прибегать к пространственным моделям. Поскольку в современной органической химии все в большей степени объектом изучения становятся сложные соединения, образцом которых служат многие природные вещества, легко нднять, почему органическая стереохимия развивается бурными тейпами. [c.3]