Пиразол, дипольный момент

Дипольный момент б г -триазола равен 1,77 х [171 [ он ближе к диполь-ному моменту пиразола (1,57 р), а не имидазола (3,84 х). Это позволяет утверждать, что таутомерная структура с атомом водорода в положении 2 наиболее точно отражает строение молекулы. Дипольный момент бензотриазола равен 4,07 р, 1-фенилбензотриазола — 4,08 fi, а...1-метилбензотриазола — 4,16 р. Эти величины заметно отличаются от дипольного момента 2-фенилбензотриазола, который равен 0,97 х [171, 172]. [c.323]

Межмолекулярные водородные связи, образующиеся в ковалентных растворителях, создают проблему и при определении дипольных моментов, точные значения которых можно получить только в очень разбавленных растворах или при нарушенной ассоциации. Некоторые из таких данных представлены в табл. 17.3.2. Дипольный момент пиразола в бензоле равен 5,24-10- ° Кл-м, по-видимому вследствие образования димерных структур в этом растворителе. В диоксане межмолекулярные водородные связи разрываются, так что в этом растворителе дипольные моменты пиразола и 1-метилпиразола примерно равны. Значение дипольного момента 1,2,3-триазола рассматривается как свидетельство преобладания 2Я-формы, так как по этому признаку он стоит ближе к пиразолу, чем к имидазолу. Сравнение с изомерными Л -этилтетразолами показало, что 1,2,3,4-тетразол, наоборот, должен содержать больше 1Я-формы. [c.435]

Разбавленные растворы 1,2,3-триазола содержат, по-видимому, 1//- и 2Я-таутомеры, но в более концентрированных растворах молекулы ассоциированы за счет водородных связей, образованных 1Я-формой. При рассмотрении этой проблемы привлекались различные физические методы. Поскольку величина дипольного момента 1,2,3-триазола ближе к значению для пиразола, чем для имидазола (см. табл. 17.3.2), то возможно, что доминирующим таутомером является 1 Я-1,2,3-триазол. Спектр ЯМР 1Я-1,2,3-три-азола содержит сигналы протонов при С-4 и С-5 в виде сингле-тов при б 7,9 (С0С1з), которые смещаются до 7,96 у аниона и до 8,69 (СРзСОгН) у катиона. Более того, спектр, снятый в дейтероацетоне, показал температурную зависимость, что доказывает одновременное существование 1Я- и 2Я-форм при низких температурах растворов. При 23 °С в спектре заметны два малых дублета при б 8,12 и 7,70, а также большой синглет при 7,83 млн . При —90°С эти сигналы сдвинуты таким образом, что два дублета располагаются при 8,32 и 7,83 млн , а синглет при [c.442]

Резонансные структуры диазоалканов, рассмотренные нкми ранее, облегчают выявление достаточно полной зарядовой компенсации. Дипольные моменты дифенилдиазометана — 1,422) и этилдиазоацетата — 2,03Л (в бензоле при 25° С) [279] согласуются с этим выводом. Образование пятичленных циклов в результате присоединения диазоалканов к а,р-ненасыщенным сложным эфирам наблюдалось впервые в 1888 г. Бюхнером [280]. Аддукт, полученный из метилдиазоацетата и диметилфумарата, представляет собой не ожидаемый Д1-пиразолин, а более устойчивый триметил-А -пиразо-лин-3,4,5,-трикарбоксилат серебряная соль трикарбоновой кислоты при нагревании дает пиразол [280] [c.497]

Серия работ И. И. Грандберга посвящена физико-химическому изучению различных производных пиразола. Так, в частности, были изучены дипольные моменты [508], ИК- и УФ-спектры [509], спектры ЯМР [510], спектры флуоресценции [511], хроматография на бумаге [512] и в тонком слое на окиси алюминия [513, 514] производных пиразола. В работах Грандберга по исследованию основности пиразольных систем выявлен ряд общих закономерностей передачи электронных влияний через различные группировки, изучено влияние различных факторов, в том числе и конформационных, на сопряжение непредельных группировок и т. д. [515, 516]. Многие из полученных соединений были исследованы как потенциальные фармакологические средства [517— 519]. Некоторые аминопиразолй, а такя<е арилзамещенные пира.золы оказались весьма перспективными транквиллизаторами. [c.486]

Поэтому здесь можно лишь кратко упомянуть, что азотсодержащие кольца ароматического характера обладают довольно большими моментами пиридин 2,23 О, хинолин 2,15 О, изохинолин 2,53 О, пиримидин, почти так же как и пиридин, имеет в бензольном растворе /г =2,0 О [145], а в диоксане, 11=2,4 0 [146]. 1,2-пиразин (пиридазин) имеет дипольный момент почти 3,9 [146, 147] в противоположность насыщенным азотсодержащим циклам, момент которых соответствует дипольным моментам алифатических аминов (пиперидин, /г = 1,17 О). Недостаточно определенный характер имеют соотношения у гетероциклических пятичленных колец ароматического ряда. Из них имидазол обладает особенно большим дипольным моментом (6,2 О) дипольный момент пиразола в растворе в бензоле при 70° равен всего 1,70 О, а в диоксанс при 60° он равен 2,6 О у пиррола при 20° м = 2,2 О. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология