Дипольный момент растворителей

Наряду с отмеченными эффектами при контакте полярного растворителя с ионитом наблюдается сольватация ионов, обусловленная электростатическим взаимодействием заряженных ионов с ди-польными молекулами растворителя. Чем меньше дипольный момент растворителя, тем меньше склонность ионита к сольватации. С уменьшением диэлектрической постоянной растворителя увеличивается электростатическое взаимодействие между противоположно заряженными ионами, что способствует образованию ионных пар и ассоциации, а также уменьшению осмотической активности ионов и разности осмотических давлений. Все эти факторы уменьшают степень набухания, но при этом силы отталкивания между фиксированными ионами возрастают до тех пор, пока не будут нейтрализованы в результате ассоциации с противоиона-ми [1]. [c.374]

Электростатическая составляющая обусловлена возникновением доннановского потенциала, т. е. электрическими характеристиками раствора и ионита (заряды ионов, диэлектрическая проницаемость, дипольный момент растворителя), концентрацией раствора, степенью превращения (емкостью) ионита, сродством ионита и раствора и температурой. Подчеркнем, что среди прочих факторов температура также оказывает влияние на эффекты, вызывающие набухание, поэтому важно рассмотреть и учесть при моделировании тепловые процессы, возникающие при отмывке ионита. [c.375]

Г. В общем можно полагать, что чем больше дипольный момент растворителя тем сильнее он будет растворять поляризующиеся углеводороды. Однако, как мы убедимся в дальнейшем, это справедливо не во всех случаях. [c.163]

Критерий нивелирующе-дифференцирующего действия растворителя. Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителя зависит от ряда факторов, к числу которых (наряду с сольватирующей способностью растворителя, склонностью к образованию водородных связей, способностью молекул и ионов растворителя и растворенного вещества к ассоциации и комплексообразованию, диэлектрической проницаемостью, полярностью, дипольным моментом растворителя и т. п.) в первую очередь относятся следующие. [c.422]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Соответствующие физические свойства растворителей собраны в приложении 1 (в конце обзора), куда включены данные по температуре кипения, температуре замерзания, давлению паров, плотности, показателю преломления, вязкости, диэлектрической постоянной и дипольному моменту растворителей. [c.4]

Однако не всегда наблюдается такая строгая закономерность между величиной дипольного момента растворителя и его способностью растворять парафины. В табл. 2 приведена температура кристаллизации парафинов из растворов с концентрацией 0,5 и 1,0% в различных полярных соединениях алифатического ряда. Соединения, содержащие одно и то же число атомов углерода в радикале, но отличающиеся своими полярными группами или атомами, по способности растворять парафин располагаются в следующий ряд [c.97]

На первой стадии диспергирования раствор полимера должен смочить поверхность пигмента. При смачивании пигментов и наполнителей происходит вытеснение с их поверхности одних веществ другими. Например, вода и газы, адсорбированные поверхностью пигмента, могут быть вытеснены органическими растворителями. Смачивание сопровождается тепловым эффектом. Чем лучше растворитель смачивает поверхность, тем выше теплота смачивания к тому же чем выше дипольный момент растворителя, тем выше теплота смачивания. Наличие прямой пропорциональности между этими величинами объясняется действием электростатических сил на поверхности пигментов, [c.112]

Дипольный момент растворителя (( 1018) 0 1,15 1,67 1,84 [c.111]

Дипольный момент растворителя ([А. 1018) 1,67 1,70 1,66 1,66 [c.111]

Для количественной оценки растворяющей способности растворителя в процессах депарафинизации и обезмасливания предложено [158, 159] использовать суммарный дипольный момент растворителя. С увеличением этого показателя от О до 1,4-2,0 четкость извлечения твердых углеводородов увеличивалась, что выражалось в повышении выхода [c.84]

Таким образом, сделанное в ряде более ранних работ [61, 66, 68, 69] предположение (цэф)е=о= (м.эф)е=1 = хтм является весьма грубым приближением, приводящим в ряде случаев к сильно искаженным параметрам плотного слоя. В общем такое допущение тем более оправдано, чем меньше дипольный момент растворителя, например, в воде и спиртах. [c.129]

На избирательность растворителя также влияют величина дипольного момента и характер углеводородного радикала. При постоянном углеводородном радикале избирательность увеличивается с ростом дипольного момента растворителя. Функциональные группы по влиянию на избирательность растворителей располагаются в следующий ряд К02>СЫ>СН0>С00Н>0Н>МН2. Влияние функциональной группы может сглаживаться влиянием различных радикалов. Очевидно, растворитель обладает хорошей избирательностью лишь при определенном сочетании величины углеводородного радикала и вида полярной лруппы. [c.75]

Определенное влияние на скорость реакции оказывают диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя. Так, диметилформамид и диметнлсульфоксид, имеющие высокие диэлектрическую проницаемость и дипольный момент, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с алкилгалогенидами, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно рав- [c.123]

Из этих данных следует, что максимум поглощения смещается тем больше в коротковолновую область, чем больше дипольный момент растворителя В отличие от иопов атомы галогенов, входящие в состав молекул, почти не смещают спектра. Например, в молекулах С(П2 имеют место следующие соотношения [c.182]

Это положение может быть связано с ростом величины углеводородного радикала, с изменением характера неполярного радикала (замена гетероцикла на бензольное кольцо, последнего на алифатический радикал), со снижением дипольного момента растворителя и с устранением способности молекул растворителя образовывать водородну о связь. [c.243]

Особое положение занимают растворители, молекулы которых имеют более одной функциональной группы, способной образовать водородную связь. В случае образования водородной связи силы, действующие между молекулами, строго локализованы [11]. Поэтому суммарный дипольный момент растворителя (носитель постоянного электрического поля вокруг молекул) можно рассматривать как совокупность более мелких дипольных моментов, создающих вокруг себя менее интенсивное электрическое поле. Так как образование индуцированных диполей в молекулах углеводородов зависит от интенсивнности электрического поля диполя, дипольный момент молекул растворителя должен быть умножен на коэффициент меньше единицы, который зависит от числа и характера фунциональных групп в молекуле, способных образовать водородную связь. [c.255]

Критерием выбора растворителя для экстракпии ацидокомплексов могут служить данные о растворимости простой кислоты, анион которойслун ит комплексообразующим реагентом [409]. На прхшере экстракции хлоридных комплексов сурьмы показано, что степень экстракции зависит от донорной способности кислорода растворителя, причем с ростом дипольного момента растворителя его экстрагирующая способность увеличивается [410]. [c.258]

При наличии полярных хромофорных групп, например карбонильной группы, получается заметное смещение под влиянием растворителей с сильными молекулярными полями — имеющими бо шой дипольный, или квадрупольный момент. Согласно Шейбе (1925), при различных хромофорах смещение полярными растворителями происходит в раз- личных направлениях, оно может быть и бато- и гипсохромным, а при одинаковых хромофорах степень смещения полосы поглощения прежде всего зависит от величины дипольного момента растворителя. Однако, наряду с этим ясно сказываются и стерические влияния, экранирование неполярными группами, в первую очередь алькнльными в некоторых гомологических рядах при одинаковом дипольном моменте смещение становится постепенно меньше, вследствие усиления пространственного экранирования полярной группы растворителя, например, в гомологическом ряду спиртов, з или такого же экранирования хромофора, например, в гомологическом ряду кетонов. [c.111]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Исследование зависимости O22W0T концентрации выполнено Гольд-маном [26] для модели раствора леннард-джонсовских частиц в растворителе с потенциалом Штокмайера при ff] i =022 =0,30 нм и дипольном моменте растворителя, соответствующем дипольному моменту воды. Суммарное число частиц в ячейке бьшо равно 108, из них растворенных частиц 8,1 Ь 16 или 22, последнее соответствует мольной доле 2 = 22/108 = = 0,24. В этой работе интересны два результата. [c.77]

Из других исследований в этой области представляются интересными работы Семенченко [51] и Гайдука и Лауди [47]. Хотя в обзорной литературе высказывается мнение, что величина дипольного момента растворителя не оказывает существенного влияния на растворимость неполярных газов, выведенное Семенченко правило говорит о противоположном — растворимость данного вещества проходит через максимум в ряду растворителей, расположенных по возрастающему значению межмолекулярного взаимодействия в них. [c.111]

По диэлектрической постоянной е и молекулярной рефракции, или по зависимости диэлектрической постоянной от температуры, можно определить дипольный момент растворителя. Возможность определения диэлектрических постоянных была проверена нами для некоторых растворителей. В качестве анализируемых веществ применялись следующие пары веществ, имеющих приблизительно равные молекулярные рефракции диэтиловый эфир — н.пентан, ацетан — пропан, бромистый этил— н.бутан. Результаты представлены на рисунке. Из рисунка видно, что приведенное выше уравнение удовле-торительно совпадает с экспериментальными данными. Vg для веществ с одинаковой молекулярной рефракцией оказывается пропорцпо- [c.347]

Сольватирующая способность растворителя по отношению к ионам, т е способность молекул растворителя ассоциироваться с ионами, до известной степени связана с дипольным моментом растворителя. Некоторые соединения с высокой степенью симметрии не обладают дипольным моментом. Таковы четыре ххлористый углерод, бензол, циклогексан. В табл. 20.1 приведены дипольные моменты ряда растворителей. [c.523]

Определенное влияние на скорость реакции оказывает диэлектрическая постоянная и дипольный момент растворителя. Так, ди-метилформамид и диметилсульфоксид, имеющие большие диэлектрические постоянные и дипольные моменты, в большей степени ускоряют реакцию натриймалонового эфира с галоидным алкилом, чем диоксан, ацетон, ацетонитрил и нитрометан. Иногда, впрочем, растворители с приблизительно равными диэлектрическими постоянными в различной степени ускоряют одни и те же реакции. Например, реакция бромистого этила с натриевыми производными еиолов протекает быстрее в моноглиме, чем в тетрагидрофуране или эфире, так как моноглим в отличие от тетрагидрофурана имеет два атома кислорода и сильнее связывает катион, по-види-мому, образуя комплекс, имеющий строение [c.51]

Кривые Вакки, так же как и кривые, приведенные на фиг. 26, смещаются по направлению к более длинным волнам при возрастании дипольного момента растворителя, что можно объяснить наложением сил притяжения между растворителем и растворенным веществом, обусловленных поляризуемостью, на силы, обусловленные постоянной. поляризацией самих молекул. Этот дипольный эффект сильнее у хлорофилла Ь, чем у хлорофилла а, так как из этих двух соединений первый компонент более полярен. Например, красная полоса хлорофилла а, согласно Гаррису и Цшейле, лежит у 660 мц в эфире и у 664 мц — в метаноле (ДА. = 4 мц), тогда как для хлорофилла Ь соответствующие значения составляют 642,5 и 651 мц (ДА. = 8,5 мц). Возможно, что при объяснении этого явления следует принимать во внимание также и водородные связи. [c.48]

Другой метод измерения основности растворителей, который должен давать результаты, очень сходные с полученными по методу Холла, разработали Горди и Стэнфорд [30]. Было показано, что инфракрасная полоса поглощения H3OD, растворенного в бензоле, имеет частоту, почти равную частоте полосы, получающейся в парообразном H3OD, но что при растворении его в основных или амфи-протических растворителях происходит сдвиг к более низким частотам, сопровождающийся расширением и повышением интенсивности полосы. Как удалось показать, это явление объясняется образованием дейтериевых связей или мостиков, а потому степень сдвига частоты была с вполне достаточным основанием признана мерой донорных свойств растворителя. Авторы считают, что это допущение находит подтверждение в том факте, что между наблюдаемыми сдвигами частоты и дипольными моментами растворителей нет никакой зависимости, тогда как из 20 исследованных оснований между этими сдвигами и логарифмами констант основности была обнаружена линейная зависимость в 17 случаях. Эта зависимость имеет следующий вид [c.364]

Высокое значение дипольного момента растворителя, например такого, как нитробензол, возбуждает дннольнын момент в мо- [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология