Пурины нитрование

Интересно, что пурины не нитруются смесью концентрированных серной и азотной кислот. Это, по-видимому, происходит потому, что под действием такой сильнокислой среды происходит протонизация имидазольного кольца, что приводит к снижению электронной плотности в положении 8 и тем самым препятствует электрофильной атаке по этому месту. Так же как при галогенировании, метильная группа в положении 7 или 9 облегчает прохождение реакции нитрования. [c.217]

Для пурина и простых алкилпуринов не описаны реакции нитрования, галогенирования и взаимодействия с более мягкими электрофильными агентами. [c.357]

Еще раньше Фишер получил мочевую кислоту циклизацией псевдомоче-Бой кислоты, которую Байер [8, 331 синтезировал исходя из урамила. Урамил Б СБОЮ очередь был приготовлен из 5-нитробарбитуровой кислоты [8, 33], полученной нитрованием барбитуровой кислоты, которая была синтезирована Гримо [34] в 1879 г. взаимодействием малоновой кислоты с мочевиной. Таким образом, ПО существу получение различных пуринов, осуществленное Фише ром [19] из мочевой кислоты, представляет собой полный синтез этих соединений исходя из мочевины. [c.155]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантпна оно идет с хорошими выходами, причем лучще всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тиогруппы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная и бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании м-толуолсульфохлорида в ДМФД или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология