Тиофен фотохимические реакции

Фотохимическая реакция протекает с поглощением световых квантов, в результате чего образуются активные атомы хлора (стр. 376). Скорость реакции зависит, кроме концентрации реагентов, от интенсивности и спектрального состава лучей, прозрачности среды, наличия примесей. Некоторые примеси (тиофен, толуол, кислород и др.) тормозят фотохимическую реакцию. [c.482]

Классическая фотохимическая реакция тиофенов — изомеризация 2-арилтио-фенов в 3-арилтиофены [122]. В этой реакции ароматический заместитель остается у того же углеродного атома, а эффект достигается благодаря тому, что атомы углерода С(2> и С(з) меняются местами, а атомы С(4) и С(5> остаются на своих местах, однако наблюдается распределение дейтериевой метки и детальный механизм перегруппировки все еще остается предметом для обсуждения. [c.365]

Некоторые другие примеры реакций термического циклоприсоединения тиофенов приведены в табл. 6.3. Фотохимическое [2+2]-прнсоединение 2,5-диметилтиофена к кетонам хорошо известно и аналогично таковому для фурана (рис. 6.17). [c.263]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

Это представление, вообще говоря, созвучное современной теории ароматичности, сегодня уже не охватывает собой всех особенностей химического поведения тиофена, поскольку оно не отражает способность тиофена вступать в реакции, обусловленные наличием в его молекуле атома серы, геометрию тиофенового цикла, являющуюся существенным фактором в некоторых превращениях производных тиофена и т. д. Между тем значение гетероатома в тиофене, как и в других гетероциклах, не ограничивается тем, что он дополняет я-электронную систему до ароматического секстета. Как известно, ему принадлежит важная роль в определении направленности замещения в кольце и, поскольку он составляет звено замкнутой цепи, его можно рассматривать как внутреннюю, неотъемлемую функцию. Именно наличие гетероатома создает возможность для наблюдения изомеризации мо-ноалкил- и арилзамещенных тиофена, происходящей в результате фотохимического процесса [2]. Тиофеновые соединения вступают в реакции ароматического замещения различных типов. Сравнительно большой материал имеется по нуклеофильному замещению (см., например, [3]). Описаны также реакции гемолитического замещения, в частности, алкилирование [4, 5], арилирование [6], тиилирование [7], ацилирование [8], высокотемпературное силилирование [9]. [c.6]

Наряду с основной реакцией присоединения хлора в небольшой степени протекают реакции замещения водорода в молекуле бензола на хлор с образованием С НбС , С )Н4С 2, других хлорзамещенных и продуктов фотохимического хлорирования этих соединений (СеН С ,, С6Н4С18 и др.). Протеканию реакций замещения благоприятствуют повышенная температура и присутствие каталитически влияющих примесей (соединения некоторых металлов, тиофен, вода и др.). [c.482]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология