Метионин оксид

Другая причина нежелательных побочных реакций — чувствительность тиоэфирной группы к окислению. Пероксиды и другие окислители (например, при определенных условиях кислород воздуха и даже диметилсульфок-сид, часто применяемый в пептидных синтезах) ведут к образованию метионин-8-оксида. В подавляющем большинстве случаев пептиды лишаются из-за этого своей биологической активности. Добавлением метил-этилсульфида или метионина можно воспрепятствовать или в значительной степени снизить образование сульфоксидов, так как эти добавки исключают окисление при различных операциях. [c.137]

Реакционная способность азота. Азот характеризуется малой реакционной способностью. Реакция образования LiзN при взаимодействии с литием и превращение в аммиак в присутствии нитрогеназы, являющейся катализатором,— этими примерами, пожалуй, исчерпываются известные реакции, в которые азот вступает при обычной температуре. Нитрогеназа представляет собой внутрикомплекснре соединение и содержит в качестве центрального атома ионы молибдена и железа, во круг которых координируются ионы серусодержащих аминокислот (цистеин, метионин и др.). Считается, что азот присоединяется к такому центральному атому по типу М—N—Ы, и впоследствии из этого промежуточного соединения образуется аммиак, однако подробности строения фермента и механизм его действия пока еще не вполне ясны. При повышенной температуре получаются азотистые производные ряда металлов, в то время как с водородом образуется аммиак, а с кислородом— разнообразные оксиды азота (N0, ЫОз и др.). [c.98]

Метионин, тифен и 6-метилтиоурацил. Метионин определяют потенциометрическим титрованием раствором I I в солянокислой среде (при этом метионин окисляется до соответствующего сульф-оксида [55, 76]). [c.111]

Лейвин [30] окислял L-метионин иодом, иодом и хлорной ртутью (что эквивалентно иодноватистой кислоте), а также перекисью водорода. Восстановительный эквивалент, количество поглощенного кислорода и, наконец, выделение и анализ образовавшихся продуктов показали,что во всех случаях получался сульфоксид. Установлено, что в зависимости от примененного метода окисления образуются различные количества диастереомерных сульфоксидов. Лейвин считает, что при различных методах окисления, приводящего к образованию второго асимметрического центра — сульфоксидной группы, асимметрический синтез (под влиянием оптически активного атома углерода) протекает в разной степени, вероятно вследствие различия в скоростях реакции. При применении перекиси водорода образуются почти одинаковые количества обоих диастереомеров. Эти изомеры — Ь-метионин-(+ )-сульф-оксид и Ь-метионин-(-)-сульфоксид —были выделены кри- [c.54]

Дженкинсон и Тинслей [19] идентифицировали с помощью хроматографии на бумаге состав аминокислот, гидролизат которых был получен в ходе изучения аминокислот растительного происхождения, выделенных из компоста. Десять мл гидролизата, содержавшего приблизительно 1 мг связанного азота, запаривали досуха при пониженном давлении, растворяли в 5 мл воды и снова упаривали досуха. Остаток растворяли в 1,5 мл воды и центрифугировали. Осветвленную жидкость в количестве 0,04 мл наносили на бумагу Ватман № 1. Разделение проводили элюентом, предложенным Вольфом [20]. Хроматограмму проявляли, окуная лист в 0,2%-ный раствор нингидрина в ацетоне. Были идентифицированы следующие аминокислоты цистеиновая, аспарагиновая, глутаминовая, лизин, аргинин, глицин, гистидин, серии, аланин, тирозин, пролин, валин, треонин, изолейцин, лейцин и фенилаланин. Метионин не поддавался определению, поскольку его трудно было отделить от глицина в описанных системах растворителей. Метио-нин-5-оксид тоже не отделялся от валина. Хроматограммы опускали в 0,1%-ный раствор изатина в ацетоне для обнаружения про-лина и подтверждения отсутствия оксипролина. Детектирование и определение содержания пептида с остатком лизина в середине цепи проводили с помощью 2,4-динитрофторбензола [21]. Эта реакция протекает, поскольку е-аминогруппа, в отличие от а-амино-группы лизина, свободна и может вступать в реакцию. [c.306]

НИН [155] или кииуренин [11], более стабильные в условиях деградации по Эдману. Метод, предложенный в работе [155], более специфичен (разд. 2.5.3), При превращении триптофана побочной реакцией является образование метионин-5-оксида, который может быть избирательно восстановлен в метионцн [c.74]

Реакция расщепления под действием смеси ДМСО —гало-геноБОдородная кислота идет избирательно по пептидной связи триптофана. При этом метионин окисляется до S-оксида, а цистеин — до цистина. На практике с целью защиты остатка тирозина в реакционную смесь добавляют немного фенола. Рекомендуется добавлять фенол и в 48%-ную НВг для связывания следов брома. Указанных мер вполне достаточно для полного сохранения тирозина [163], однако известно одно исключение, когда отмечалась его деструкция [57]. [c.110]

ТОВ. Остатки метионина в положении 65 и 80 были окислены до метионин-S-оксида. Под действием реагента происходило полное отделение гема по аналоги с действием иа цитохром с BNPS-скатола [50]. [c.111]

СНз Вг Однако тирозин превращается в 3,5-дибромо-производное, цистеин окисляется в цистеиновую кислоту, метионин — в метионин-5-оксид, идет модификация остатка гистидина. Оптимальными условиями расщепления по триптофану являются следующие 3 экв. трибромокрезола, рП 3, 20 С, 5—15 мин. В случае лизоцима селективное расщепление идет с выходом 5—60%. Принято считать, что реакция идет по механизму окислительного галогенирования, как и в случае Ы-бромосукцинимида. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология