Группа ОН, присоединенная к атому азота

Разрыв связи С—в третичных аминах при взаимодействии их с бромистым цианом известен под названием расщепления аминов по Брауну . При этом бром присоединяется к атому углерода, а СЫ-группа—к атому азота. Вероятно, реакция идет через стадию образования промежуточного комплекса I, распадающегося затем на двухзамещенный цианамид и бромистый алкил [c.42]

В то же самое время, при образовании связи между сериновым кислородом и карбонильным углеродом, происходит ослабление связи между карбонильным углеродом и амидным азотом, и этому ослаблению способствует наличие поблизости атома водорода, ранее принадлежавшего сери-ну, а теперь связанного с азотом гистидина. Когда пептидная связь, N—С, разрывается, этот атом водорода присоединяется к азоту, завершая образование группы —НН2 на конце удаляющейся цепочки, которая на стадии 4 обозначена как продукт 1. Половина цепи субстрата теперь отщепляется, а другая половина остается присоединенной к сериновой боковой цепи фермента. Конфигурация связей вокруг карбонильного атома углерода снова становится плоской тригональной и среди них снова имеется двойная связь С=0. [c.320]

Реакция оксимирования начинается с присоединения молекулы кислоты к кислородному атому карбонильной группы. В результате этого углеродный атом карбонильной группы приобретает больший положительный заряд, что облегчает присоединение гидроксиламина. Атом азота последнего присоединяется своей неподеленной электронной парой к углеродному атому карбонильной группы, в то время как атом кислорода карбонильной группы присоединяет протон. Продукт присоединения (а) легко разлагается на воду и альдоксим [c.204]

В обоих этих случаях (Ы02)-группа присоединена к центральному атому Со через азот, т. е. мы здесь имеем не нитрито-, а нитросоединение. Это доказывается также и окраской полученных кристаллов комплексов (кристаллы оранжево-желтые и желтовато-коричневые, а не розово-красные), а также химическими свойствами комплексных соединений. [c.378]

Атом водорода гидроксильной группы спирта мигрирует к атому азота изоцианатной группы, а остаток спирта присоединяется к углеродному атому. [c.474]

К кольцевому атому азота вместо алкильных могут быть присоединены и другие группы. Если это электроноакцепторные группы, чувствительность пиридиниевых солей к нуклеофильной атаке повышается и реакции с нуклеофильными реагентами часто сопровождаются расщеплением гетероцикла. Электроноакцепторные за- [c.82]

Подобным же образом таутомеризация имидазольной группы, присутствующей в большинстве белков, связана с резонансом имидазолий-катиона. Представим себе, что протон при взаимодействии со структурой А [уравнение (2-6)] присоединится к атому азота, находящемуся в 1-м положении тогда вследствие резонанса положительный заряд немедленно распределится между обоими атомами азота. Это придаст кислотные свойства протону при атоме азота, находящемся в 3-м положении, протон диссоциирует и образуется таутомер В. Таутомеризации [c.79]

Взаимодействие циклогексанона с гидроксиламинсульфатом протекает по механизму электрофильного замещения Электро-фильный характер атома углерода карбонильной группы в моле-К ле циклогексанона усиливается протонированием кислородного атома кислотой При этом углеродный атом приобретает положительный электрический заряд. Атом азота в молекуле гидроксиламина присоединяется к нему неподеленной электронной парой. В то же время кислородный атом карбонильной группы присоединяет к себе водород И, наконец, происходит отщепление молекулы воды [c.147]

На основе рентгеноструктурных, спектроскопических и химических данных (см. обзор в [537]) предложен возможный механизм действия химотрипсина (рис. 11.1). После того как фермент и субстрат образовали комплекс Михаэлиса (разд. 10.2), атом кислорода гидроксильной группы остатка 5ег-195 атакует карбонильный атом углерода расщепляемой связи субстрата. Образуется неустойчивый тетраэдрический промежуточный продукт [735]. Эта реакция облегчается системой передачи заряда [628, 736], которая осуществляет передачу протона от гидроксильной группы остатка 5ег-195, превращая его тем самым в сильный нуклеофил. Затем Н з-57 подает протон атому азота расщепляемой пептидной связи, в результате чего связь расщепляется. На этой стадии аминная часть образует водородную связь с остатком Н з-57, тогда как ацильная группа присоединяется к 5ег-195 с образованием эфирной связи. На этом завершается стадия ацилирования гидролитической реакции. [c.275]

Основные свойства азосоединений сильно возрастают, когда в одно из бензольных колец вводится -К(СНз)2-группа, которая является сильным ауксохромом и кроме того имеет третичный аминный атом азота, основные свойства которого на много порядков выше, чем у атомов азота азогруппы. Поэтому метиловый оранжевый (и-диметиламиноазобензол-и-сульфокис-лота) имеет в нейтральной и щелочной среде желтую окраску (A., = 420 нм). Уже в слабокислой среде (pH 4—5) метиловый оранжевый присоединяет протон и приобретает розовый цвет (= 530 нм) [c.563]

Количественная оценка не должна игнорировать активирующее влияние метильной группы на атом кольца в тех случаях, когда метильная группа присоединена либо к атому углерода, либо к атому азота. [c.74]

При алкилировании р-карболинов с аммиаке [91] или амида натрия в толуоле [92[ и алкилгалогенида алкильная группа присоединяется к атому азота индольного кольца. При действии алкил-сульфатов или алкилиодидов на р-карболины четвертичные соли образуются за счет атома азота пиридинового кольца. [c.216]

Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть исноль-.зована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидроксильной группой и органическим остатком всегда проис.ходил одинаковым образом. Как уже было указано, б большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это ие всегда удается подтвердить опытным путе.м. Кроме того, существует мнение, что бек.ма-иовская перегруппировка иногда протекает таки е по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения нретерневающего перегрун-пировку соединения. [c.636]

Влияние аминной группы, обладающей более сильно-выраженными ониевыми свойствами, может быть исключено, если присоединить к третичному атому азота виниловых эфиров аминофенолов алкилгалогениды. [c.10]

К атому азота амидной группы вместо одного или двух атомов водорода могут быть присоединены какие-либо органические группы. Амидная связь [c.433]

Во-первых, в такой группе в силу возможности рл-сопряжения атом азота переходит в состояние 2s2p , т. е. а-связи образуются за счет двух р-электронов и одного -электрона ( р -связь). Отсюда атомы, связанные с атомом азота, располагаются вокруг него в одной с ним плос(Лсти. Во-вторых, неподеленная пара электронов атома N занята — она уже попала на молекулярную орбиталь, образованную р-орбиталями атомов О, С, N. Поэтому амид уксусной кислоты не может присоединить протон, при растворении в воде не дает ионов ОН" и, таким образом, в отличие от аммиака и аминов не является основанием. [c.75]

Способность атома Y принимать участие в Н-связях нередко ассоциируется с присутствием у Y так называемых неподеленных пар электронов. Атом азота в пиридине С5Н5 N имеет одну неподеленную пару электронов и может принимать участие в образовании одной Н-связи. Атом кислорода в воде имеет две неподеленные пары электронов и соответственно способен участвовать в двух Н-связях. Каждый из атомов хлора в I 4 имеет три неподеленные пары электронов повидимому, каждая из них может принимать участие в одной связи. Способность молекул RX—Н и YRj образовывать Н-связи существенно зависит от вида молекул. Например, карбонильная группа )с=о в кетонах образует менее прочные Н-связи с гидроксилом О—Н, чем KapooHHJjbHBH группа в карбоновых кислотах. В спиртах кислород гидроксила способен присоединять группы О—Н с образованием [c.57]

Алифатические основания. Поскольку повышение силы азотистого основания связано с возрастанием способности присоединять протон и, следовательно, с доступностью неподеленной электронной пары азота, можно ожидать повышения основности в ряду ЫНз < КЫНг < КгКН < RзN в результате повышения индуктивного эффекта за счет последовательного введения алкильных групп, что делает атом азота более отрицательным. [c.83]

Наблюдаемое снижение скорости в ряду заместителей (К) кислотной части С1СН2 > Ме н-Рг > МСзС соответствует росту величины индукционной константы Тафта в той же последовательности. Это показывает, что стадией, лимитирующей скорость превращения, является присоединение гидроксиламина по карбонильной группе пероксиэфира. Оно облегчается при увеличении положительного заряда на карбонильном углероде, к которому присоединяется нуклеофильный атом азота гидроксиламина. [c.14]

К группе хинолизидиновых алкалоидов можно присоединить и алкалоиды индолизидиновой структуры, ввиду их немногочисленности и некоторого родства структур (атом азота — в узле бицикла). Свансонин — представитель [c.230]

Как показывают приведенные урав1[ения, при алкилировании амина альдегидом к атому азота присоединяется первичная алкильная группа, а прн алкилировани н кегоном—(вторичная. [c.348]

Щелочные катионы Li+ и Na+ образуют с ИДА нормальные комплексонаты ML только при рН>9. Соответствующие значения Ig/ ML составляют 1,20 и 0,61 при 20 °С и ц = 0,1 [182]. Уже при рН<10 эти комплексы протонируются и легко разрушаются. Протон присоединяется к атому азота, что подтверждается как потенциометрическими, так и рентгеноструктурным исследованиями кристаллической соли НЬНз( (1а)2 [204], показавшими, что обе молекулы ИДА в дикомплексе находятся в цвиттер-ионной форме. Следует, однако, отметить, что одна из них все же образует малопрочный 8-членный хелатный цикл, замыкаемый ионом Rb+. Рубидий имеет к. ч. 9, координируя атомы кислорода карбоксильных групп нескольких лигандов. [c.107]

Эти свойства сульфаниловой кислоты можно понять, если приписать сульфаниловой кислоте структуру I, в которой имеются NHg- и SOg-группы. Сульфаниловая кислота представляет собой соль, но довольно специфического рода, называемую диполярным ионом (иногда называется также цвит-тер-ионом, от немецкого Zwitter — двуполый). Этот ион является продуктом реакции между кислым и основным остатками, входящими в состав одной и той же молекулы. Ион водорода присоединяется к атому азота, а не атому кислорода потому, что NHg-группа— более сильное основание, чем SOg-группа. Высокая температура плавления и нерастворимость в органических растворителях— это свойства, характерные для солей. Нерастворимость в воде также не является неожиданной, поскольку многие соли нерастворимы в воде. В щелочном растворе сильноосновной гидроксил-ион отрывает ион водорода [c.720]

В случае 4-амино-5-метилакридина (25) мы сталкиваемся со своеобразным влиянием растворителя на связанное с переносом протона региоселективное равновесие [172]. В водной соляной кислоте в результате протонирования кольцевого атома азота соединения (25) образуется соединение (25а), в то время как в системе этанол —НС1 протон присоединяется преимущественно к первичной аминогруппе с образованием соединения (256). Если же метильная группа в положении 5 отсутствует (т. е. исходным соединением является 4-аминоакридин), то и в той и в другой среде протонируется только кольцевой атом азота. [c.162]

Протонирование флавинов при рН< 1 идет по атому азота положения 1 (ФлНа" ) [9П однако имеются данные, что протон в сильнокислои среде присоединяется к кислороду карбонильной группы положения 2 (921. [c.515]

Бензо-р-карболины легко дают четвертичные соли, причем алкильная группа присоединяется к атому азота пиридинового кольца. Таким образом в результате действия диметилсульфата на соответствующие основания были получены следующие метилаты [111] сульфометилат 4,5-бензо-р-карболина, его 1-метил-, 1,2-диметил- и 2-этил производные. Все эти сульфометилаты легко растворимы в воде, причем растворы обладают сильной флуоресценцией, обычно зеленоватой, голубовато-зеленой или зеленовато-желтой. С увеличением числа метильных групп флуоресценция становится все более желтой (см. работу Кермака и Слетера [111[). [c.224]

Если водный раствор сульфометилата 4,5-бензо-р-карболина подщелочить, то осаждается оранжевое ангидрониевое основание. При растворении в бензоле и обработке диметилсульфатом это 3-метил-4,5-бензО-р-изокарболи-новое основание дает сульфометилат, идентичный сульфометилату, полученному из 1-метил-4,5-бензо-р-карболина (см. выше). Так как в последнем соединении одна метильная группа, несомненно, присоединена к атому азота пиррольного кольца, то, следовательно, при присоединении диметилсульфата к ан- [c.224]

При алкилировании таких оксипроизводных пиридина, пиримидина и аналогичных гетероциклических соединений вступающая группа может присоединиться либо к атому азота, образуя, например, Ы-алкилпиридон (I), либо к атому кислорода с образованием алкоксипиридина (II). [c.292]