Рекомбинация нерегулярная

Аналогичным образом можно рассмотреть влияние температуры на кинетику радикальной полимеризации. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2—3 раза при повышении температуры на 10°. Увеличение температуры увеличивает скорость инициирования полимеризации, так как облегчает распад на радикалы инициаторов и облегчает их реакцию с молекулами мономера. Вследствие большей подвижности малых радикалов с повышением температуры увеличивается вероятность их столкновения друг с другом (обрыв цени путем диспропорционирования или рекомбинации) или с низкомолекулярными примесями (ингибиторами). Во всех случаях молекулярная масса полимера уменьшается, т. е. средняя степень полимеризации уменьшается с ростом температуры, и таким образом увеличивается количество низкомолекулярных фракций полимера в, общем балансе расиределения макромолекул по их молекулярным массам, возрастает доля побочных реакций, приводящих к образованию разветвленных молекул, увеличивается химическая нерегулярность построения цепи полимера вследствие возрастания доли типов соединения мономера голова к голове и хвост к хвосту . [c.18]

Из некоторых старых методов заслуживают внимания механохимические методы сополимеризации. Один из таких методов связан с механохимической деструкцией полимера 1 в присутствии мономера 2 [164, 167]. В таких системах интенсивные сдвиговые напряжения вызывают разрывы связей в полимерных молекулах, что сопровождается генерированием свободных радикалов и других активных частиц, способных инициировать полимеризацию с образованием блок-сополимеров нерегулярной структуры. Эти методы требуют значительных затрат энергии, однако получающиеся продукты содержат наряду с блок-сополимерами и гомополимеры (см. разд. 2.1.1). Блок-сополимеры образуются также при длительной пластикации двух полимеров в результате рекомбинации возникающих свободных радикалов. Их можно получить и в результате взаимодействия активных концевых групп макромолекул [928] и обменных реакций между двумя макромолекулами [156, гл. 5]. [c.115]

Новые гены этим путем возникнуть не могут. Они образуются благодаря перестройкам генетического материала — прежде всего дупликациям, а также нерегулярным рекомбинациям, приводящим к слиянию и разделению целых генов и их частей, кодирующих отдельные домены. [c.494]

Обрамляющие метильные группы сравнительно легко образуют радикалы, в результате рекомбинации которых между цепями возникают поперечные связи. Для радикальной полимеризации применяются ацнльные перекиси, образующие при нагревании радикалы с достаточной энергией активации. При вулканизации диметилсилоксановых полимеров не происходит равномерного распределения поперечных связей из-за недостаточно хорошего диспергирования вулканизующего агента. Концентрация поперечных связей около диспергированных частиц перекиси всегда будет выше, чем на остальных участках, так что образующаяся нерегулярная сетка не может иметь хорошие деформационные свойства. Следствием этого является большая остаточная деформация при высоких температурах. [c.26]