Гидридные комплексы осмия

При взаимодействии трифенилфосфина с карбонилом осмия образуется гидридный комплекс (62) [90] [c.45]

Например, в Со2(СО)в имеется 8 карбонилов и 2 атома кобальта, каждый из которых формально Со(0). Общее число валентных электронов равно 34, и число формальных связей Со—Со поэтому равно 1. В комплексе [Re( O)4( n- l)]2 содержатся два мостиковых хлорида, атомы рения — это Re(I), d , общее число валентных электронов — 36 (напомним, что на основании данных табл. 2.2 мостиковые галогениды являются четырехэлектронными донорами), поэтому формальной связи Re—Re в этом комплексе нет. В комплексе 05з(С0)ю( и-Н)2 (6) благодаря наличию двух гидридных лигандов два из трех атомов осмия будут OsO), а один атом —Os (0), d общее число валентных электронов — 46, число формальных связей Os—Os равно 4. Поэтому обычно этот комплекс изображают так, как представлено формулой 6. (Отметим, что существует еще большее число способов подсчета электронов в полиядерных комплексах, чем в моноядерных. Можно было подсчитать, что один атом осмия в этом комплексе — это Os(H) и два атома— 0s(0), но общее число валентных электронов и число формальных связей Os—Os будет таким же.) [c.43]

В настоящее время не имеется прямых данных, подтверждающих образование гидридов рутения(IV) на стадии гидро-генолиза алкильных производных (схема 4). Однако недавно появилось сообщение о синтезе гидридных комплексов осмия (IV) вида ОзН4Рз [141], и, следовательно, по аналогии могли бы также получаться гидриды рутения (IV), по крайней мере в качестве нестабильных промежуточных соединений. Через стадию образования производных Ри(IV), по-видимому, протекает обмен Ри—Н с дейтерием [139] [c.60]

Галогенид-ион в гране-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. Например, комплексы 1,2-б е-(диэтилфосфино) этана (РР) с железом, рутением и осмием (М), гране-НМС1 (РР)2 реагируют в присутствии тетрафенилбората натрия с донорными молекулами (L), такими, как окись углерода, азот, фосфиты, нитрилы и изонитрилы, с образованием [гране-НМ(РР)2Ь][В(СбН5)4] [334]. [c.250]

Карбонильные и фосфиновыг комплексы рутения 11) и осмия П). Подобно другим платиновым металлам. Ru и Os легко образуют карбонильные соединения. Группу СО можно ввести как непосредственно при по.мощи окиси углерода, так и при действии муравьиной кислоты или некоторых спиртов, особенно в щелочных растворах в последнем случае, югут также образовываться гидридные соединения. Большинство описанных комплексов содержат Ru", хотя известно несколько тесно связанных с ними соединений Ru ". [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология