Осмия комплексы

В настоящее время в реакциях окисления наиболее широко используют хром, марганец, медь, рутений и осмий. Комплексы металлов повышают выходы и селективность в процессах окисления, однако роль металла не всегда понятна. Принято считать, что комплексы действуют либо как окислители в прямых реакциях, либо как промоторы (в каталитических или в стехиометрических количествах) для других окислителей, например кислорода или пероксидов. Ниже рассмотрены примеры обоих типов реакций. Рассмотрению механизмов окисления переходными металлами посвящено большое число обзоров см., например, [1, 2]. [c.322]

Степень окисления - -i обычно проявляют рутений и осмий. Для них известны оксиды, галиды и многочисленные производные анионных комплексов общей формулы [c.629]

Рис 6 27 -Спектр осмия в комплексе (Os(NHr,)6]Br, , [c.255]

Среди соединений азота большой интерес представляют комплексы, в которых молекула азота связана с ионом (или ионами) металла. Хорошо известны комплексы молекулы N2 с соединениями молибдена, кобальта, железа, никеля, рутения, рения, осмия и др. Подобного рода комплексы не являются экзотическими — они имеют прямое отношение к проблеме фиксации атмосферного азота и вопросам моделирования нитрогеназы (фермента, катализирующего процесс нитрификации). Интерес к таким соединениям стимулируется и практическими, и теоретическими причинами. В частности, относительная легкость образования соединений молекулярного азота дает возможность оценить, в какой мере справедливы обычные утверждения о его малой химической активности. [c.176]

К раствору (или взвеси) 2,5 жмоля углеводорода в 15 мл чистого сухого бензола добавляют 2,5 жмоля четырехокиси осмия и 5 жмолей чистого пиридина. Постепенно окраска становится более глубокой, и выпадает темно-коричневый микрокристаллический комплекс. С 3,4-бензпиреном и 1,2-бенз-антраценом и его гомологами при комнатной температуре реакция заканчивается через 24—48 час. В случае менее реакционноспособных или менее растворимых углеводородов (например антрацена, 1,2,5,6-дибензантрацена) для завершения реакции при комнатной температуре требуется несколько суток или даже недель. Окисление хризена заканчивается через неделю при 35°. [c.149]

Используя изолобальное соответствие, можно находить аналоги молекул и комплексов, анализ которых позволяет обнаружит простоту в сложных структурах и поэтому помогает в поиске путей их синтеза. Например, карбонил осмия Оз(СО) 1а имеет весьма сложное строение (доказанное рентгеноструктурным анализом) [c.21]

Выше уже указывалось, что четырехокись осмия взаимодействует с непасыщеппыми группами и в случае простых олефинов вызывает расщепление двойных связей. Криджи [21], однако, нашел, что некоторые олефины, папример аценафтилен, инден, / 2 3-дигидронафталин и 9,10 окхалип, образуют с четырехокисью осмия твердые окрашенные комплексы, содержащие моль четырехокиси осмия на моль олефина. В соответствии с предположением Беезекена [10], что четырехокись осмия присоединяется к двойной связи таким же образом, как ион перманганата. [c.366]

В качестве примера на рис. 6.27 приведен спектр осмия в комплексе [05(ЫНз)б] Вгз. Первая, очень интенсивная линия поглощения в -спектре соответствует переходу на незаполненную Ъй-обо-лочку осмия, пунктиром нанесены линии, полученные при переходе -электрона Оз в -состояние возбужденного комплекса. Эта кривая совпадает с рассчитанной для -серии, которая на рисунке обозначена кружками. [c.254]

Фторидные комплексы такого типа неизвестны. Близко к галоге-нидным комплексам примыкают цианидные, которые особенно устойчивы для платины (для [Р1(СК)4]"- рЛ нсст 41). Для рутения и осмия в цианидных комплексах характерно к. ч. 6 К4ГЭ(СМ)в]. Известны и соответствующие кислоты Н4[Э(СК)в], представляющие собой бесцветные кристаллические вещества. Для платиноидов в степени окисления +2 известны роданидные (На[Р1 (СК5)4], Р- нест 28), оксалатные [3(0204)2] и комплексы с более сложными органическими лигандами. [c.424]

Степень окисления +3 в комплексных соединениях наиболее типична для Ни, Оз, КЬ и 1г. Для платины и палладия такие производные неизвестны. Среди этих соединений распространены галогениды МезОГв], причем галогенидные комплексы рутения и родия кристаллизуются с одной молекулой воды (Мез[ЭГ,] НаО), а осмия [c.424]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Фторидные комплексы такого типа неизвестны. Близко к галогенидным комплексам примыкают цианидные, которые особенно устойчивы для платины (для [Р1(СК)4]2 р/1 (,ст 41). Для рутения и осмия в цианидных комплексах хар актерно к.ч. 6 К4[Э(СК)( ]. Известны и соответствующие кислоты Н4[Э(СК)( ], представляющие собой бесцветные кристал.яические вещества. Для платиноидов в степени окисления 4-2 известны роданидные (H2[Pt( NS)4], рА нест 28), оксалатные [Э(С204)2]2 комплексы. [c.500]

СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОМОСТИКОВЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ, РОДИЯ, ОСМИЯ И ИРИДИЯ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БОЛЕЕ БЕЗОПАСНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО [c.88]

Разработаны новые нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбок-силатных комплексов родия(1П), иридия(1П), рутения(1П) и осмия(1У) в том числе и с использованием высокоокисленных состояний атомов металлов в исходных соединениях. [c.88]

Целью настоящей работы явилось разработка научных основ эффективных процессов извлечения благородных металлов (БМ) из различных видов сырья при его комплексной переработке. Бьш проведен комплекс исследований, включающий изучение анодной поляризации БМ и ряда других металлов, являющихся основными компонентами полимегаллического сырья, в тиокарбамидном и тиоцианатном электролитах, а также поведение осмия в сульфитсодержащих средах [c.70]

Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения(Ш), осмия(1У), родия(Ш) и иридия(Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [c.73]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Препаративно наиболее целесообразно проводить омыление эфпров осмиево] кислоты водным раствором Na2S03, при этом осмий выпадает в виде труднорастворы iioro комплекса с сульфитом, [c.275]

Для проведения переэтерификации маннитом измельченный твердый плрдци новый комплекс встряхивают с водным щелочным раствором манннта (из расчет] 2 моль КОН и 2 моль маниита на один атом осмия) до полного растворения или сначала растворяют пиридиновый комплекс в хлористом метилене (или хлороформе) и встря. топают с щелочным раствором маннита до полного обесцвечивания раствора [c.275]

Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

Такое направление реакции соответствует цис-присоеди-нению гидроксильных групп этот метод цис-гидроксилирова-ния представляет значительный интерес. Присоединение четырехокиси осмия ускоряется в присутствии третичных оснований, в бсобенности пиридина [31]. При этом выделяются почти с количественным выходом интенсивно окрашенные комплексы IV, в которых атом осмия координационно связан с двумя молекулами основания. При разложении Подобных комплексов образуются диолы. Для разложения осмиевых [c.121]

Смотреть страницы где упоминается термин Осмия комплексы: [c.152] [c.164] [c.367] [c.369] [c.370] [c.572] [c.544] [c.231] [c.216] [c.396] [c.187] [c.496] [c.85] [c.72] [c.107] [c.86] [c.87] [c.87] [c.94] [c.156] [c.78] [c.207]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.423 , c.425 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.0 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.194 , c.220 , c.255 , c.317 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.24 , c.45 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.128 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология